氮杂冠醚和多氮穴合物的合成、结构及其自组装性质

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多氮冠醚和穴醚具有特殊空间结构,丰富的受体性质,因而可以结合多种类型的底物形成超分子,也能与金属离子配位形成各种奇特结构的环合物和穴合物。这类环合物和穴合物具有非常新奇的自组装性质和超分子催化性质。 研究了一些多氮冠醚和穴醚及其配合物的结构和自组装性质。利用元素分析,单晶结构解析,NMR,IR,ES-MS等多种物理手段对它们的结构进行了表征。 主要工作如下: 一、合成了1,4,7-三氮环壬烷(TACN)及其衍生物1,4,7-三(2-腈乙基)-1,4,7-三氮环壬烷(TRPTACN),得到了单质子化TRPTACN的高氯酸盐晶体结构,并对其中的氢键作用,空间堆积结构进行了分析。 二、Cd(Ⅱ)存在的条件下,以2,6-二甲酰基-4-氯-苯酚和,6-二甲酰基-4-溴-苯酚和TREN反应,并依靠分子自组装的方法合成了TREN和混合二醛3+2缩合而得到的不对称穴合物,对其进行了表征并测定了其晶体结构。这是第一个得到的双核Cd(Ⅱ)不对称多氮穴合物。 三、首次将TACN引入3+2缩合的多氮穴合物体系,以1,4,7-三(2-氨基丙基)-1,4,7-三氮环壬烷分别和5-氯-2-羟基-1,3-苯二甲醛,对苯二甲醛[2+3]缩合,得到了四核镉穴合物和双核铜穴合物,并分别对它们进行了表征。虽然多氮穴合物已有许多报道,但引入TACN的新型穴合物的合成和结构还没有报道。
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