改性Ni基催化剂的制备及其CH4-CO2重整性能研究

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CH4-CO2重整不仅可以制备低H2/CO比的合成气,为F-T合成等工业过程提供更合乎需要的原料,而且这一过程可以有效地利用二氧化碳,对于解决日益严重的环境问题也具有重要意义。本论文首先考察了Ni/BaTiO3催化剂在不同的CH4-CO2比例下的催化活性和稳定性。当增加混合气比例(1.1:1),Ni/BaTiO3催化剂的稳定性大大降低,并且在反应1h后催化剂表面积炭量达60%。我们接着对Ni/BaTiO3催化剂进行了改性实验,运用XRD、TPR等手段对催化剂进行了系统的表征。结果表明,以柠檬酸盐为前驱体制备的Ni/BaTiO3催化剂具有较好的初活性,但其稳定性并没有发生明显变化,原因是纳米粒子的团聚导致活性组分分散度降低。其次,我们采用溶胶沉积法制备了一系列负载型纳米BaTiO3/γ-Al2O3复合载体,通过XRD、FT-IR、BET等手段对其表面性能进行测试,并以CH4-CO2重整做为探针反应,测试其催化活性和抗积炭性能。结果表明,当钛酸钡负载量高于16.9%时,载体表面主要为钛酸钡晶相。XRD结果表明,将钛酸钡负载在氧化铝上能有效抑制钛酸钡粒子的团聚。将各载体负载镍后发现钛酸钡的含量对催化剂的活性没有影响,而增加载体的煅烧时间和煅烧温度可提高催化剂的稳定性,例如:催化剂反应20h后不失活,且积炭量只有20%。TPR实验发现,复合载体镍基催化剂中,NiO与载体之间具有较强的相互作用,这种强相互作用可使还原出来的镍组分更为细小,也正是催化剂在反应中抗烧结性高的主要原因。
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