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与脲醛树脂胶粘剂相比,酚醛树脂(PF)胶粘剂虽然具有生产工艺简单、耐老化性好、具有一定的耐热性等特点;但是建筑用木质复合材料对胶粘剂的胶合强度、耐水和耐热性能有着更高的要求,一定程度上限制了木质复合材料在建筑方面的应用。开展在建筑上使用的胶合强度高,兼有良好耐水与耐热性能木材胶粘剂的研究具有重要意义。本文以正硅酸乙酯(TEOS)为改性剂,与苯酚、甲醛共聚,合成出了木建筑使用胶合强度高,耐水性与耐候性好的胶粘剂用酚醛树脂。
本文采用单因素试验方法,通过对甲醛与苯酚摩尔比(F/P)、合成工艺的研究,合成了正硅酸乙酯改性胶粘剂用酚醛树脂(TEOS-PF),达到了进一步提高酚醛树脂胶粘剂胶合强度、耐水及耐热性能的目的,获得了最佳摩尔比及合成工艺,在此条件下合成的正硅酸乙酯改性胶粘剂用酚醛树脂的游离甲醛含量、游离苯酚含量、胶合板的甲醛释放量及Ⅰ类胶合强度分别为:0.25%、0.0436%、0.49mg/L和1.55MPa,优于胶粘剂欧洲标准E0级。因此TEOS-PF具有重要的市场应用推广价值。
本文为了对TEOS-PF做更深入的研究分析,运用了沸水抽提方法、热失重分析仪(DTG)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、差热扫描量热仪(DSC)分别对TEOS-PF的化学结构、耐水性、耐热性、固化后形貌及固化行为进行研究,得出如下结论:
(1)TEOS-PF胶粘剂制成的桉木胶合板,并采用Ⅰ类胶合板胶合强度测试方法测得胶合强度为1.55MPa,相当于国家标准规定强度的221.4%;甲醛释放量为0.49mg/L,优于欧洲标准E0级的要求。
(2)沸水抽提实验表明,TEOS-PF树脂比对照组的PF树脂有更好的耐水性能。
(3)DTG研究表明,TEOS-PF树脂的耐热性较对照组PF树脂在一定温度范围内有了明显的提高。
(4)FT-IR分析表明:TEOS-PF的分子链中引入了Si原子,引起了更多的交联。
(5)SEM研究表明,TEOS-PF表面形成了复杂而致密的结构,能有效阻止水分子进入树脂内部,从而提高了耐水性能。
(6)DSC研究表明,该树脂的最佳固化温度为162.34℃,固化反应活化能为80.17KJ/mol,固化反应约为Ⅰ级反应,动力学方程为:da/dt=3.84×109exp(-80170/RT)α0.5(1-α)1.5,动力学方程的提出为研究最佳固化条件,优化热压工艺和提高实际生产质量提供科学依据,并验证了该动力学模型的可靠性。