发展新的聚合反应进而制备新型结构的功能性聚合物具有重要的研究意义和应用价值。新型炔类单体的聚合反应近年来引起了越来越多研究者的关注。相对于末端炔类单体,内炔类单体的聚合反应的报道较少。本论文发展了无金属催化的内炔与有机叠氮、活化内炔与硫醇的聚合反应,并合成了 一系列的功能性聚合物。首先探索了三甲基硅基取代的芳基内炔与有机叠氮的聚合反应,通过研究反应温度、时间和溶剂对所得聚合物的产率、分子量及分子量分布的影响,确定了最佳的聚合条件。然后基于该聚合反应制备了四种分子量较高、含有四苯基乙烯单元的聚三甲基硅基环三唑。所制备的聚合物具有良好的溶解性和较高的热稳定性。该类聚合物在稀溶液中不发光,而在聚集态发光强烈,表现出聚集诱导发光行为。该类聚合物可作为荧光传感器用于多硝基芳烃类爆炸物的检测,另外通过与碘甲烷反应得到的水溶性聚合物可用于细胞成像。探索了丁炔酸酯与硫醇的聚合反应,通过研究反应溶剂、温度、时间以及单体浓度对聚合物溶解性、产率、分子量及分子量分布的影响,确定了最佳的聚合条件,发展了一种无金属催化的活化内炔与硫醇的聚合反应。利用该聚合反应制备了六种分子量较高、区域和立构规整度高的聚乙烯基硫醚酯。由于含有大量的芳环、酯基和硫原子,该类聚合物具有较高的折光指数。另外,含有四苯基乙烯单元的聚合物具有聚集诱导发光性能,可用于高灵敏度地检测爆炸物。