DOM和UV对水—气界面汞释放的影响

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溶解性有机质(dissolved organic matter,简称DOM)是陆地生态系统和水生生态系统中一种很活跃的重要化学组分,包括分子量较小的脂肪酸、芳香酸、氨基酸、单糖、低聚糖和一些高分子如酶、酚类和腐殖质等,是环境中重要的天然有机配位体和吸着载体。DOM有很多活性位点,因而能影响环境的酸碱特性、营养物质的有效性、污染物质的环境行为,如污染物质的毒性、迁移转化特性以及生物可降解性。DOM可以与水体、土壤和沉积物中的金属离子、氧化物和有机物之间进行离子交换、吸附、络合、螯合等反应,因而必然能影响Hg的环境行为。天然水体中存在多种类型的溶解性有机物,控制和影响水体释放汞的因素是很多的,包括:水体汞含量、溶解性有机质(DOM)含量、光照强度等。物质一般在可见光或紫外线的照射下会产生化学反应。在环境中主要是受阳光的照射,污染物物质分子吸收光子后,内部的电子发生能级跃迁,形成不稳定的激发态,然后进一步发生离解或其它反应。为此,本文采用室内模拟实验,配制的汞溶液作为供试水样,研究提取自稻草、腐殖土、堆肥中的DOM对水-气界面汞释放的影响;同时,还探讨了不同波长光照、光照强度条件下,三种来源DOM影响下,水-气界面Hg0释放的情况;考察不同阴离子的存在对反应的影响情况,为正确认识汞的自然释放过程提供参考。室内模拟试验的结果表明:三种来源DOM的影响既有共性也有特殊性。三种来源的DOM对水-气界面汞的释放都有明显的抑制作用,使得水-气界面Hg0的释放量明显下降,其中DOMH的作用最强。相同的实验时间,添加DOMR和DOMS的处理Hg0释放总量在51ng左右,是未添加DOM对照水样的63%,而添加DOMH的处理Hg0释放总量仅为20.1ng,只占未添加DOM对照水样的25%。可以推断,DOM对水-气界面汞的释放的抑制作用,是由于其含有羟基、羧基、氨基等基团,对水体中Hg2+有强烈亲合性,生成螯合物,抑制了Hg2+的还原,从而抑制了汞的释放。由于DOMH、DOMR和DOMS所含官能团的种类与数量有所不同,它们对重金属均有吸附作用也有差异,三种DOM中DOMH对汞释放的抑制能力最强。紫外光对水-气界面汞释放影响的试验中,在无光照的S1、S3、S5阶段,装置中水-气界面汞的释放量都随着时间逐渐增加,并趋于平稳状态。紫外光照射的S2、S4阶段,光照强度为266.67W/m2,照射距离为25cm左右,水-气界面的汞释放量都降为0ng/m3左右。254nm的光照下汞释放量在60s内降为0ng/m3,而310nm和365nm光照下汞释放量在110s内降为0ng/m3,波长254nm光照对汞释放量的影响强度远远大于其它两种波长紫外光。添加三种DOM的水样,与对照水样趋势相似,使得S1、S3、S5阶段汞的释放量呈阶梯状递减。由于溶解性有机质对水-气界面释放的影响,添加DOM的水样整体释放量小于对照水样,其中添加DOMH的汞释放量最小,表示DOMH对汞释放量的影响最强。紫外照射的S2、S4阶段,添加DOM的水样的汞释放量也是在几十秒内降为0ng/m3,说明在紫外光强烈地作用下,DOM对水溶液中汞离子的影响效果很微小,三种来源DOM的差别也不明显。不同共存离子的试验中,添加总汞量相同的情况下,氯化汞水样汞释放量小于硝酸汞,但经过紫外光照射后,NO3-存在的水样中,汞的释放量是呈阶梯状递减的,而Cl-存在的水样中汞的释放量是呈阶梯状递增。
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