硫酸锌溶液氯离子脱除与脱氯剂固载应用研究

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本文为了解决湿法炼锌工艺中,因次锌矿浸取的硫酸锌电解液中氯离子浓度严重超标,所引起的电极腐蚀快,电解锌产品质量下降明显,工艺环境条件被氯气污染等一系列问题,首先提出了液-液离子交换法脱除硫酸锌溶液中的氯离子,使氯离子浓度下降到湿法炼锌工艺标准;然后进一步探索了叔胺类萃取剂的固载与筛选,以制备具有特定吸附功能的氯离子交换树脂;最后将固载有不同叔胺的氯乙酰化聚苯乙烯树脂用于硫酸锌溶液中氯离子的吸附,以实现硫酸锌电解液中氯离子的固-液相分离。在液-液离子交换法研究中,以硫酸锌溶液为无机相,以三辛胺作交换剂,溶剂油作稀释剂,造成有机相。在两相的混合过程中,氯离子从无机相进入有机相,转变为三辛胺盐酸盐形态,从而实现氯离子的液-液分离。研究发现,有机相中的三辛胺盐酸盐和一定浓度的硫酸水溶液混合,三辛胺盐酸盐中的氯离子和水溶液中的硫酸氢根离子又可以发生交换,从而实现三辛胺的洗脱与循环。在三辛胺的循环使用和再生过程中,实际上是三辛胺硫酸氢盐和三辛胺盐酸盐的相互转换过程。在叔胺固载研究中,选择了氯乙酰化聚苯乙烯为骨架,选用四种不同碳原子数目的叔胺,即三乙胺、三丁胺、三己胺和三辛胺作为功能基团。将氯乙酰化聚苯乙烯树脂分别与四种叔胺在相同反应条件下进行胺化反应。其固载量的差异可通过增重量、取代度和担载量的变化进行初步表征,通过红外光谱和元素分析仪器做进一步的表征。研究发现,碳数不同的叔胺在氯乙酰化聚苯乙烯骨架上的固载难易程度并不完全遵从文献报道规律,如三己胺的固载效果就比三辛胺的差。在固-液分离研究中,首先对四种季铵型树脂进行转型,从氯型树脂转变为硫酸型树脂,然后进行硫酸锌电解液的氯离子交换,最后对吸附氯离子后的树脂进行洗脱,以使树脂可以循环利用。研究发现,固载有不同叔胺的树脂对硫酸锌溶液中氯离子的吸附性能,取决于胺的担载量的大小,与胺的种类的关系并不明显。结果表明,液-液离子交换法脱除湿法炼锌工艺中电解液——硫酸锌溶液氯离子的效果最佳,但三辛胺的溶剂化作用所造成的损失量与危害也不可能不考虑。虽然三乙胺氯乙酰化聚苯乙烯树脂的固载效果和脱氯效果最佳,但固载量偏低,难以实现工艺要求的固载量和脱氯效果,如何提高叔胺的担载量还需要更进一步的研究。
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