微波ECRCVD制备a-C:F:H薄膜的结构与性能研究

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超大规模集成电路特征线宽的下降导致了信号传输延迟、功率耗散的增加,解决的办法是使用低电阻率的金属线和低介电常数(低k)层间绝缘材料来代替当前集成电路使用的Al/SiO2结构。a-C:F:H具有低的介电常数,它是层间介电体的侯选材料之一。我们率先在国内使用了微波电子回旋共振等离子体化学气相沉积(ECRCVD)方法制备了低k氟化非晶碳薄膜,并对其结构和性质进行了系统的研究工作。 论文的研究内容主要分两部分:第一部分主要叙述了在含氟ECR等离子体气氛中基片表面刻蚀以及薄膜沉积机制和过程,探索了在射频偏压作用下,基片的刻蚀选择性等情况。第二部分是本文的重点,叙述了采用微波ECRCVD系统制备a-C:F:H薄膜,并研究该薄膜的结构、热稳定性、电学特性的研究结果。 第一部分: 采用CF4、H2和Ar作为源气体,研究了气压、微波输入功率、流量比以及射频偏压对基片(Si和SiO2)表面刻蚀的影响。结果表明基片的刻蚀速率随着气压的降低、微波输入功率和射频功率的升高而上升,但对SiO2/Si的刻蚀选择性比较低,在我们的实验条件下,最高只有4。其主要原因为ECR等离子体对气体分子的离化率较高,等离子体气氛中含有较高的F基团浓度。采用CHF3/C2H2(或CHF3/C6H6)气体,即使不对基片(Si或SiO2)施加射频偏压,基片表面仍存在一定程度的刻蚀,尽管基片上沉积有一定厚度的a-C:F:H薄膜。结果分析表明基片表面的刻蚀主要是在ECR等离子体放电初期形成的。 第二部分: 采用ECRCVD装置制备了具有低介电常数的a-C:F:H薄膜,源气体采用三种体系:CHF3/CH4、CHF3/C2H2或CHF3/C6H6,比较系统地研究了宏观参量(气体的选择以及流量比、沉积气压、微波功率、基片位置等)对所沉积的a-C:F:H薄膜结构与性能的影响。发现在上述三种源气体体系中,随着CHP3流量比率的增加,a-C:F:H薄膜均存在C-F键结构上的演变,并最终演变成主要由-CF2结构单体组成的类似于聚四氟乙烯(类PFFE)的结构。在后两种源 气体体系中,所沉积的薄膜具有较多的C=C双键结构,其与薄膜中的C-F键一起影响着薄膜的光学带隙。实验中还发现,源气体较高的碳氟原子比、较低的沉积气压和较高的微波输入功率有助于a-C:F:H薄膜交联结构的增强,因而有利于改善薄膜的热稳定性。结合工艺参量对a-C:F:H薄膜沉积的影响,提出了一个薄膜生长的动力学模型。 a-C:F:H薄膜除了有较低的介电常数(占<3)外,其热稳定温度还需要达到平面工艺的温度要求(400℃)。为此,我们进行了氮气气氛中a-C:F:H薄膜热退火的研究。所制备的具有不同键结构的a-C:F:H薄膜的热退火结果表明,薄膜中存在H、少量或过量的F都很容易摘 要ECRCVD制备a-C:F月的结构与性能研究导致薄膜结构以及厚度的变化。使用所提出的热解模型解释了CHFyCH4所制备的4-C:F:H薄膜在退火前后的厚度变化。CHFVC。H6所制备的a-C:F:H $膜的热退火研究结果表明,我们己经制备出了室温下沉积介电常数小于3、热稳定性好于400”C的a-C:F:H薄膜。 由于基片表面在a-C:F:H#膜沉积初期存在刻蚀,因此,我们提出了先在基片表面沉积a-C膜,然后依次沉积a-C:Fm和另一层a-C膜,组成一个三明治结构的多层膜,来阻止基片表面的刻蚀,其中a-C膜使用用控溅射方法制备,:-C:F0膜使用ECRCVD法制备。对所制备的多层膜的介电和电学性能研究表明,多层膜的介电常数仍小于3,多层膜呈现弱p型半导体特征,体内存在一定的缺陷定域态,这些缺陷态密度的差异是薄膜的电容电压(C-V)曲线产主漂移的主要原因。
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