钼磷酸盐的合成、晶体结构及性质研究

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本文利用水热合成法,通过控制投料方式、调节pH值等合成了六种篮子型钼磷酸盐和一种{W12O42}同多酸盐,通过元素组成分析和TG分析确定其化学式为:[{Cu(2,2’-bpy)(H2O)}4{Ca’P6Mo4VMo14VIO73}]·2H3O (1) [{Cu(2,2’-bpy)(H2O)}4{Sr’P6Mo4VMo14VIO73}]·2H3O (2) [{Cu(2,2’-bpy)(H2O)}4{Ba’P6Mo4VMo14VIO73}]·2H3O·2H2O (3) [Cu(2,2’-bim)2 ][{ Cu(2,2’-bim)2 }2 {Cu(2,2’-bim)(H2 O)2 }{Ca’ P6Mo4VMo14VIO73}]·2H3O·7H2O (4) [O{Cu(2,2’-bim)2}2] [{Cu(H2O)2}{Cu(2,2’-bim)2}{Cu(2,2’-bim)(H2O)2}{Sr’ P6Mo4VMo14VIO73}]·2H3O·7H2O (5) [im]8[{Sr(H2O)4}2{Sr’P6Mo4VMo14VIO73}]·6H3O·4H2O (6) [Na(H2O)]6[Ag(H2O)]2[H4W12O42] (7)利用IR和X-射线单晶衍射对新合成的七种化合物进行了结构表征。结构分析表明:化合物1-3为同构,都是以孤立的单体形式存在,每种化合物都包含一个[P6Mo18O73]12–、四个{Cu(2,2’-bpy)(H2O)}几个结晶水。化合物4同样是以孤立单体形式存在,但阴离子表面被两个{Cu(2,2’-bim)2}一个{Cu(2,2’-bim)(H2O)2}构单元修饰,其周围存在一个游离的{Cu(2,2’-bim)2}元。化合物5则是通过一个铜原子将两个篮子型钼磷酸盐阴离子连接起来形成了一个双聚体,两个{Cu(2,2’-bim)2}离子与一个氧原子成键,并游离在双聚体周围。化合物6是由锶原子连接成一维链,咪唑游离在其周围。化合物7是一种W12O42的同多酸盐,其阴离子通过银离子和一条由六个钠离子组成的桥连接成三维立体结构。采用电化学分析系统,详细研究了化合物1在1mol·L-1H2SO4溶液中的电化学行为,还测试了化合物1-3的荧光性质。
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