【摘 要】
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锂离子电池(LIBs)由于能量密度高等优势成为便携式电子产品的主要电源。然而,由于锂资源的不断消耗,迫切需要探索一种资源丰富的新元素来替代锂。钠由于在地球上储量丰富,分布广泛,并且化学性质与锂相似,使钠基储能器件成为极具潜力的下一代储能装置。钠离子电容器(NICs)和钠基双离子电池(Na-DIBs)等钠基储能器件由于其各自独特的优势越来越受到人们的重视。但是,Na+半径大于Li+的半径,传统的锂基
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锂离子电池(LIBs)由于能量密度高等优势成为便携式电子产品的主要电源。然而,由于锂资源的不断消耗,迫切需要探索一种资源丰富的新元素来替代锂。钠由于在地球上储量丰富,分布广泛,并且化学性质与锂相似,使钠基储能器件成为极具潜力的下一代储能装置。钠离子电容器(NICs)和钠基双离子电池(Na-DIBs)等钠基储能器件由于其各自独特的优势越来越受到人们的重视。但是,Na+半径大于Li+的半径,传统的锂基储能体系的电极材料并不能较好的适用于钠基储能体系,因此我们需要进一步寻找能够适用于钠离子嵌入/脱出的电极材料来应用于钠基储能体系。本论文制备了两种由赝电容控制的钙钛矿氟化物负载还原氧化石墨烯的复合材料,并将其作为负极应用于不同的钠基储能器件。内容如下:1.通过一步溶剂热法制备了不同Co/Mn摩尔比例的双金属钙钛矿氟化物负载还原氧化石墨烯的复合材料:KCoxMn1-xF3@r GO(Co:Mn=1-0,3-1,1-1,1-3,0-1),通过半电池测试投料比为Co:Mn=1-1的电极材料表现出最优的电化学性能。通过ICP测试确定分子式为K0.82Co0.43Mn0.57F2.66,表明其存在K+和F-空位,并采用非原位的XPS,XRD和HRTEM测试手段对不同状态下的电极片进行表征,证明了充放电过程中发生的是转换-嵌入的混合储钠机制。通过对半电池不同CV扫速的测试,证明KCMF(1-1)@r GO电极是赝电容控制为主的动力学。KCMF(1-1)@r GO作为负极,活性炭(AC)和层状石墨(KS6)分别为正极组装成钠离子电容器和钠基双离子电池均在室温下表现出优异的电化学性能。2.通过溶剂热法制备了镍、钴、锰比例为1:1:1的多金属钙钛矿氟化物复合还原氧化石墨烯的异质纳米负极材料KNi Co Mn F3@r GO。通过ICP测试确定其分子式为K0.79Ni0.25Co0.36Mn0.39F2.83,表明存在K+和F-空位。通过对不同状态下KNCMF@r GO电极片的XPS和XRD表征分析结合半电池CV测试,表明该电极为转化/嵌入混合型储钠机制,且为赝电容和扩散控制混合的动力学特征。KNCMF@r GO作为负极,石墨(KS6)作为正极组合成的钠基双离子电池在宽泛的温度范围表现出优异的电化学性能。
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