以模型化合物研究煤与半焦中氮转化生成HCN和NH3的机理

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本文以吡啶和吖啶作为煤的含氮模型化合物,在石英管常压平推流反应器中进行了600~1300℃范围内的热分解和水蒸气气化实验,探讨了影响氮分布的因素,其中包括温度、停留时间以及H/N(H2O与模型化合物的摩尔比)对氮转化的影响。用离子色谱对模型化合物热分解和水蒸气气化中生成HCN和NH3的浓度进行了测定,并使用红外光谱和色质谱联用仪对反应中的液体产物进行了分析和表征,研究结果表明: 1).热解与水蒸气气化中吡啶的氮可以转化为HCN和NH3,且形成规律与早期关于煤中挥发分转化为HCN和NH3的实验结果相似;温度、停留时间以及H/N是影响HCN和NH3生成的主要因素,热解与水蒸气气化条件下HCN的生成规律相似,随温度的升高先增加后减小,在1000℃左右达到最大;NH3则呈现随温度的升高,停留时间的延长转化率增大的趋势,并存在最佳H/N;同时吡啶在热解与水蒸气气化中的转化率基本一致。太原理工大学硕士研究生毕业论文 2).叮淀的热解与水蒸气气化实验结果表明:随温度和停留时间的增加NH3的转化率逐渐增大;水蒸气气氛下NH3的生成量远大于热解条件下的生成量。 3).用红外光谱和色质谱联用仪对液体产物分析的结果:在毗睫热解与水蒸气气化反应液体产物的红外光谱图中均解析出睛基,但在叮陡的实验结果中未找到,表明叮睫在1100oC以下很难发生化学键的断裂,这也是叮睫实验中难于形成的HCN原因;毗淀热解与水蒸气气化的液体产物中找到了2,4一戊二烯睛,并在气化产物中检出了2一甲氧基毗陡。 4).模型化合物的实验结果与煤热解和水蒸气气化的实验结果类似,HCN来源于毗陡环的热裂解,NH3则来自睛基的水解。
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