宽光谱绒面结构Mg和Ga共掺杂ZnO薄膜生长及应用研究

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透明导电氧化物(TCO)薄膜是硅基薄膜太阳电池的重要组成部分,其应在较宽的光谱范围(λ~320nm-1100nm)内具有较高的透过率,同时具有较低的电阻率和较高的光散射能力。氢化Ga和Mg共掺杂ZnO(HMGZO)薄膜,由于Mg的掺杂,有效地展宽了HMGZO薄膜的光学带隙(Eg),可达~3.66eV,而Ga和H的引入提高了薄膜电阻率,使得电阻率达到10-4Ωcm量级。据文献报道,获得的MGZO薄膜的表面较为平整,且光电性能仍有提升空间。本论文主要研究并优化获得了具有一定表面粗糙度的绒面结构 HMGZO薄膜,详细研究了薄膜的光电性能及光散射特性等,并将宽光谱绒面结构 HMGZO薄膜应用于硅基薄膜太阳电池。主要研究内容及结果如下:  首先,研究并优化沉积参数(如:H2流量,衬底温度和Ga含量等),获得了具有一定表面粗糙度的HMGZO薄膜,并将优化的HMGZO薄膜应用于非晶硅太阳电池。H2能够调节薄膜的电学特性,较高的衬底温度和适当的厚度有助于提高薄膜表面粗糙度;采用衬底固定在整体辉光区域正上方的生长方式,可以提高HMGZO薄膜的结晶质量。在Ga和Mg含量分别为2.0wt%和4.0wt%,衬底温度为280℃,及 H2流量为4.0sccm时,采用衬底固定在整体辉光区域正上方的生长方式,获得了高质量的HMGZO薄膜:电阻率~8.89×10-4Ωcm,电子迁移率~20.9cm2/V·s,350nm-1100nm波长范围内平均透过率达82.3%,光学带隙Eg~3.87eV。将HMGZO薄膜应用于非晶硅薄膜电池,明显增加了电池短路电流密度,提高了电池效率。  其次,直接生长获得的 HMGZO薄膜表面粗糙度较小,光散射能力较弱。为提高 HMGZO薄膜的绒度,我们采用了两种研究思路:1)采用稀盐酸(HCl)溶液对 HMGZO薄膜进行湿法刻蚀处理。主要研究了腐蚀时间、腐蚀剂浓度和薄膜厚度等参数对薄膜表面腐蚀特性的影响,在HCl浓度为0.1%,腐蚀时间为75s时,HMGZO薄膜在波长λ~800nm处的Haze值达到了37.88%,方块电阻为17.61Ω;2)采用蒙砂刻蚀法对平面玻璃(超白玻璃)表面进行湿法腐蚀处理,从而获得微米级尺寸弹坑状结构,其横向尺寸范围为~8至25μm。当抛光次数(x)为1时,玻璃的表面粗糙度(RMS roughness)达到409.0nm,在400nm-1100nm的波长范围内绒度(Haze)值~80%。在绒面玻璃上生长的 HMGZO薄膜有效保持了玻璃的织构化特征,HMGZO/textured glass呈现出较高的绒度值。此外,将优化的绒面玻璃/HMGZO薄膜应用于非晶硅薄膜电池。相比于平面玻璃/HMGZO薄膜,绒面玻璃/HMGZO薄膜明显地提高了电池的光电转化效率,其中主要提高了短路电流密度(Jsc),这是由于其具有较高的光散射能力造成的。  最后,为改善 HMGZO薄膜的晶粒尺寸和光散射特性,研究了多层结构薄膜 Glass/ITO(Sn掺杂 In2O3)/HMGZO、Glass/BZO(B掺杂 ZnO)/HMGZO及Glass/HMGZO/BZO的光电特性。ITO和 BZO缓冲层的加入有助于提高薄膜的晶粒尺寸及光散射特性,而BZO薄膜作为表面修饰层,对HMGZO薄膜的表面进行了结构修饰。当ITO缓冲层厚度为110.7nm时,薄膜的晶粒尺寸~500nm。
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