SalenAIOR的制备及其催化二氧化碳和氧化环己烯共聚研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cyc198810
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高交替度的脂肪族聚碳酸酯具有优良的热分解性能,可以用作微电子牺牲材料。本论文在前人的研究基础上,合成了几种SalenAlOR催化剂催化二氧化碳和氧化环己烯(CHO)共聚,以期得到高交替度的聚碳酸亚环己酯(PCHC)。本论文的研究内容主要有以下几个方面:   1.本文用水杨醛,邻苯二胺和叔丁醇铝制备了SalertAlOC(CH3)3作为催化剂,以DMAP(N,N-二甲胺基吡啶)作为共催化剂催化二氧化碳和氧化环己烯共聚,用1H NMR对共聚产物进行了结构分析。结果表明,催化剂的催化效率最高可达494 g Polym/g Cat,在最佳共聚条件下,共聚产物的碳酸酯键含量为99.9%,Mn=30300g/mol,分子量分布PDI=1.46;与SalenAlOiPr相比,SalenAlOC(CH3)3得到交替度大于99.0%的共聚产物的反应条件更宽,更加容易控制。   2.通过改变活性中心上取代基的空间位阻设计并合成了三种SalenAlOR配合物(R为乙基,异丙基,叔丁基),以DMAP(N,N-二甲氨基吡啶)作为共催化剂催化二氧化碳和氧化环己烯共聚。利用1H NMR和IR对配体、催化剂进行了表征。用1H NMR对共聚产物进行了结构分析。分别研究了三种催化剂在不同催化剂浓度、反应时间、温度和二氧化碳压力等共聚条件下二氧化碳和氧化环己烯的共聚反应。结果表明,催化剂R基团的空间位阻对催化效率和共聚产物的交替度影响较大,位阻较小如SalenAlOCH2CH3有较高的催化效率,而位阻最大的SalenAlOC(CH3)3催化CO2和CHO共聚能得到高交替度产物(碳酸酯含量99.9%)。R基团的位阻对共聚产物分子量和分子量分布影响不明显。
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