可见光催化下对亚甲基醌类化合物的二氟烷基化和芳基化反应研究

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可见光催化已经发展成为一种应用十分广泛的催化策略。在可见光催化领域,氟烷基化反应是一类具有发展潜力和应用价值的反应。本论文主要研究了可见光催化下对亚甲基醌类化合物的二氟烷基化反应,合成二芳基甲烷化合物的方法。同时探索了可见光催化下对亚甲基醌类化合物的芳基化反应,合成三芳基甲烷化合物的方法。第一章,首先简单介绍了光催化剂的反应机理和一般的光催化反应模式。然后重点从烷烃的氟烷基化反应、烯烃的氟烷基化反应、炔烃的氟烷基化反应和(杂)芳烃的氟烷基化反应四个方面总结了可见光催化的氟烷基化(包括氟化、二氟烷基化、三氟甲基化和全氟烷基化)反应。第二章是本篇论文的重点。研究了可见光催化下对亚甲基醌类化合物的二氟烷基化反应:通过自由基—自由基交叉偶联过程合成二氟烷基化二芳基甲烷化合物。不同于以往的反应,在这个反应中,对亚甲基醌类化合物氧化淬灭激发态的光催化剂产生了二芳基甲基自由基中间体。这是对亚甲基醌类化合物第一次通过二芳基甲基自由基中间体参与反应。对照实验、荧光淬灭实验、自由基捕获实验、量子产率的测定实验等机理验证实验,证明了该反应是可见光催化的反应,并验证了该反应中自由基—自由基偶联的反应机制。第三章,我们简单探索了可见光催化下对亚甲基醌类化合物的芳基化反应,合成了三芳基甲烷化合物。在上一个工作基础上,对该反应进行条件优化,并提出可能的反应机理。
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