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苯并噁唑类聚合物(PBOs)是一种稀有的N型共轭聚合物,分子链中存在较强的电子离域性和共振稳定性,有利于电子的注入和传导。三苯胺衍生物具有高空穴迁移率和强共轭效应,作为修饰基团已经在电致变色和电致发光材料领域被深入研究。本文通过先预聚后热关环的方法得到全新的含甲基三苯胺基团的苯并噁唑类聚合物,合成方法便捷,系统研究了各聚合物的溶解性能,耐热性能和光物理性能。 1.以4,4'-二羰基氯-4"-甲基三苯胺(MeTPADC),硅烷化的1,5-二氨基-2,4-二羟基苯二盐酸盐(DAR)或者2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(6FAP)为单体成功合成了两种新型的含甲基三苯胺基团的PBO聚合物(MeTPA-PBO和MeTPA-PBOF)。聚合物在高温环境下表现出优异的热稳定性;甲基三苯胺基团的引入使得聚合物具有很窄的能带间隙(1.98eV和2.17eV),并可以提供强而稳定的荧光强度,荧光光谱显示MeTPA-PBO和MeTPA-PBOF均为绿光发光材料;通过循环伏安曲线计算得到聚合物最高占据分子轨道(HOMO)能级和最低未占据分子轨道(LUMO)能级。 2.以MeTPADC、对苯二酰氯(TPC)和TBS-DAR为单体,采用三元共缩聚的方法合成了三种不同甲基三苯胺基团含量的PBO共缩聚物(MeTPA-CoPBO1,2,3)。结果表明,共缩聚物的溶解性能得到了改善,在高沸点溶剂(DMSO)中具备一定的溶解度;在高温环境下表现出了优异的热稳定性能;聚合物具有很窄的能带间隙(2.0eV左右),区别于传统PBO材料,三种聚合物均为蓝光发光材料,有很大的潜力成为光电器件发光层材料。 3.在MeTPA-CoPBO聚合物的基础之上,将DAR替换为6FAP,将六氟异丙基团引入共缩聚物主链,合成了三种溶解性更好的共缩聚物(MeTPA-CoPBOF1,2,3)。三种共缩聚物在常规溶剂中就具备较好的溶解性;六氟异丙基的引入降低了共缩聚物的热稳定性,但其10%热分解温度仍然在300度以上;荧光光谱显示三种共缩聚物均为纯蓝光发光材料。