660MW燃煤电厂商用SCR脱硝催化剂的失活分析与再生探究

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选择性催化还原(SCR)烟气脱硝技术是目前应用最广泛的控制NOx排放技术。催化剂是SCR烟气脱硝技术的核心,影响整个SCR系统的脱硝性能。目前常用的商用SCR催化剂为V205-W03/Ti02蜂窝状催化剂,使用寿命一般为3年。随着我国环保政策的日益严格,安装SCR工艺的脱硝机组容量会持续增加。然而当SCR催化剂活性下降至不能满足脱硝要求时,需要进行整体更换,这将会产生大量的因脱硝活性下降而置换下的废弃催化剂。大量的废弃催化剂的处理会给环境保护带来一系列挑战。因此,对活性下降的废弃SCR催化剂进行合理再生十分必要。本文以浙江某燃煤电厂实际投运30 000h后的失活催化剂为研究对象,研究了电厂商用SCR脱硝催化剂的失活机理,考察了不同再生液清洗再生的脱硝效果和催化剂性质变化。此外还考察了高温水汽(因省煤器壳程破裂而产生)长时间冲洗过程对商用SCR催化剂的性质影响。得到如下结论:(1)将运行30000h的失活商用SCR催化剂与新鲜催化剂对比,发现失活催化剂脱硝活性下降了 30.9%,比表面积减少了 25.0%。碱金属、砷的化合物和硫酸盐的沉积可能是造成其脱硝活性下降的主要原因。其中钾含量增加了192.8%,钠的含量增加了 115.4%,硫含量增加了308.0%还出现了砷沉积物。(2)考察了硫酸铵、稀硫酸、氢氧化钙溶液(pH=9.0)和柠檬酸对失活催化剂的再生影响,发现硫酸铵、稀硫酸和稀氢氧化钙三种溶液都能提高失活催化剂活性,且清洗再生后催化剂表面的V5+含量比例和化学吸附氧含量浓度比例均得到增加。0.5M稀硫酸再生后,在350℃时,失活催化剂脱硝效率提高到72.3%。氢氧化钙溶液清洗后使得失活催化剂的比表面积增加了 59.5%,同时能去除沉积在催化剂表面的砷和硫酸盐。(3)考察了被高温水汽(因省煤器壳程破裂而产生)连续冲洗长达336 h的商用SCR催化剂(已投运行20000h)的脱硝性能和表面性质。研究发现高温水汽处理后催化剂脱硝效率仍高达91.4%。高温水汽能脱除催化剂表面的碱金属和可溶性硫酸盐,使得被遮盖的活性位点重新暴露。同时催化剂表面的表面化学吸附氧含量比例较高。高温水汽冲洗过程可作为在线恢复失活SCR脱硝催化剂活性的方法。
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