生态纺织品中有害物质的检测及涂层织物成分分析的研究

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发展生态纺织品是国际纺织工业的发展趋势,但我国生态纺织品技术标准与国际生态纺织品技术标准(如2011版Oeko-Tex Standard 100)存在一定差异。鉴于在对多种有害物质的检测(如,纺织品中多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)、邻苯二甲酸酯类(Phthalic acid esters,PAEs)和有害金属元素等)以及对涂层织物成分的分析等安全性鉴定方面还没有建立有效的方法,本文对上述多种有害物质的检测及对涂层织物成分的分析进行了研究。该研究对突破国外技术壁垒,实现我国生态纺织品技术标准与国际生态纺织品技术标准的接轨,以及为我国纺织品进出口贸易提供必要技术支持方面均具有重要意义。本文首先采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)检测技术,开展了纺织品中16种多环芳烃(PAHs)含量测试方法的研究。对于背景干扰低的纺织材料,使用正己烷为溶剂的索氏法提取PAHs;对于干扰背景较多的纺织材料,采用了超声提取-固相萃取净化PAHs样品。检测中采用总离子流图确证、定性和定量离子分析等,建立了GC-MS检测纺织品中PAHs含量的测试方法。结果表明,16种PAHs工作曲线线性关系良好,线性相关系数为0.9930~0.9999,方法检出限为0.4μg/L~3.8μg/L,定量限为1.3μg/L~12.2μg/L,试样加标回收率为74.0%~99.0%,相对标准偏差在0.89%~4.94%之间。用该方法测定了涂层牛仔布、防水油布等纺织材料,结果表明测试的防水油布中PAHs总量超过10mg/kg,苯并[a]芘超过1mg/kg。本文还采用GC-MS检测技术,开展了纺织品中七种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测试研究。纺织品通过索氏提取,固相萃取净化样品,总离子流图确证、定性和定量离子分析等,建立了GC-MS检测纺织品中PAEs含量测试方法,结果表明,七种PAEs工作曲线线性关系良好,线性相关系数为0.9958~0.9999,方法检出限为7μg/L~82μg/L,定量限为23μg/L~274μg/L,试样加标回收率为96.2%~100.9%,相对标准偏差为1.10%~6.87%之间。该方法简便快捷,灵敏度高,定量准确。用该方法在婴儿装防水涂层织物、防水油布中检出PAEs的含量超过0.1%。研究采用电感耦合等离子质谱仪(ICP-MS)检测技术,建立纺织品及其装饰材料中17种可迁移有害元素(即:铝(Al)、锑(Sb)、砷(As)、钡Ba)、(硼(B)、镉(Cd)、铬(Cr)、钴(Co)、铜(Cu)、铅(Pb)、锰(Mn)、汞(Hg)、镍(Ni)、硒(Se)、锶(Sr)、锡(Sn)、锌(Zn))的含量的检测方法。对所测的17种元素的工作曲线线性关系良好,线性相关系数为0.9994-0.9999,方法检出限0.003μg/L~0.099μg/L,定量下限0.01μg/L~0.33μg/L,试样加样回收率88.4%~103.3%,相对标准偏差在0.6%~4.9%之间。用该方法对目前市场销售的七类纺织品中可迁移重金属含量进行了检测,发现符合国家标准要求,但纺织品纺织材料用颜料、染料中可溶出重金属含量高于纺织品接触材料中可溶出重金属含量。研究还采用微波消解结合ICP-MS元素分析技术,对纺织品及其装饰材料中六种有害重金属(Sb、As、Cd、Cr、Ba和Pb)总量测定方法进行了研究。试验优化了微波消解条件和电感耦合等离子体质谱检测参数,对所测定元素的工作曲线相关系数为0.9997~0.9999,该方法检测限为0.07μg/L~0.22μg/L,定量限为0.23μg/L~0.73μg/L,试样加样回收率93.4%~103.3%,相对标准偏差1.8%~4.7%,表明方法检测下限低,准确度高,精密度好,快速简便,能够满足纺织材料中有害元素的总量分析要求。用该方法测定了市售的八种纺织材料(棉贴衬布、棉粘混纺、麻、毛、丝、涤纶、涤棉混纺、尼龙),结果表明测试的纺织材料中铅、铬含量较其他元素含量高,但各元素总量均小于1mg/kg。本文最后还针对改性聚丙烯酸酯涂层织物开展了成分定量测试研究。以涂覆改性聚丙烯酸酯的涤棉涂层织物为研究对象,采用傅里叶全反射衰减红外光谱分析涂层织物,获取改性聚丙烯酸酯涂层的红外特征图谱。考察了不同试样(丙酮、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、NaOH溶剂)在不同温度下对改性聚丙烯酸酯涂层织物剥离率的影响,结果表明,每克改性聚丙烯酸酯涂层的涤棉混纺织物经50mL50g/LNaOH煮沸处理1h,转移至100mL二甲基甲酰胺常温萃取1 h,对改性聚丙烯酸酯涂层涤棉混纺织物具有较好的剥离效果,涂层剥离率达99.92%,涂层去除后可用常见涤棉混纺织物定量分析方法进行测试。
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