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丙烯酸酯是重要的有机合成单体之一,广泛用于涂料、化纤、黏合剂、皮革等领域。我国东部地区的乙酸丁酯产能过剩,以乙酸丁酯为原料,通过液相反应合成丙烯酸丁酯,是一条绿色环保的生产路线。根据热力学原理对1,3-二氧五环和乙酸丁酯液相合成丙烯酸丁酯的反应进程进行了热力学计算和分析,考察了催化剂和用量、反应时间、配料比、搅拌速率、反应温度和压力等对反应的影响,并进行了宏观动力学研究。 推测反应分为两步:1,3-二氧五环(DOL)与乙酸丁酯(NBAC)先生成二丁氧基甲烷(反应R1),二丁氧基甲烷进一步与乙酸丁酯反应生成丙烯酸丁酯(反应R2)。在293~573K时,反应R1为放热反应,反应不可自发进行,降温对反应R1有利;反应R2为吸热反应,在温度大于373K时,反应可自发进行,升温对反应R2有利。较优的合成工艺条件为:催化剂A1-X1(不加入溶剂和吸水剂)用量37.5mol%(以DOL基准),nNBAC∶nDOL=10∶1,2.0h,600rpm,180℃,0.50MPa,1,3-二氧五环的转化率为96.8%,丙烯酸丁酯的收率为36.4%。宏观动力学研究表明:反应R1的反应级数为1.25,活化能为7.1kJ·mol-1,指前因子为102;反应R2的反应级数为0.65,活化能为11.1kJ·mol-1,指前因子为1892。