木材溶液代替聚醚制备聚氨酯涂料的研究

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本文利用天然可再生的木质生物资源为原料,将其溶液化后与异氰酸酯反应制备了聚氨酯涂料。此项目研究无论从节约能源、资源的有效利用还是从环保的角度都具有十分重要的现实意义。木质生物资源是由纤维素、半纤维素和木质素组成,结构中含有大量潜在的羟基,可以与异氰酸酯发生亲核加成反应制备聚氨酯。但是,前人的研究只要集中在使用多元醇、苯酚为液化试剂,本文采用不含羟基的试剂(DBE)作为木材的液化试剂,而且以DBE与乙酸丁酯的混合溶剂作为液化试剂制得了聚氨酯涂料,不仅解决了涂料工业中溶剂的污染问题,而且制得的聚氨酯涂料及聚氨酯树脂的各方面性能良好。具体内容包括以下几个方面:从溶液化的角度考虑,利用DBE与其它试剂混合溶剂为液化试剂,通过测定不同溶液化条件下制得溶液的羟基值及稳定性,确定了苯甲基化木材最佳的溶液化条件:增重率为80%左右的改性木粉:DBE:乙酸丁酯:HCl比例为1g:2.5g:0.5g:0.1ml,于75~80℃反应2.5~3小时。所制得溶液的羟基值为217mgKOH/g木粉,粘度为210mPa*s,20天内不分层。从聚氨酯涂料的性能角度考虑,通过测定A组分中催化剂用量、增塑剂用量及B组分固化剂种类及用量对聚氨酯涂膜性能的影响,确定了制备双组分聚氨酯涂料的最佳工艺条件:32g的木材溶液,分子量为400的增塑剂4g,0.84ml催化剂,50℃反应30min制得A组分;A组分75%,铁红防锈颜料(底漆专用)25.0%,二甲苯:乙酸丁酯(1:1)为5.0%,缩二脲(Bayer.N75)20%,二甲苯:乙酸丁酯(7:3)稀释至喷涂粘度(涂-4杯,23±1℃,16~20秒)即可。所制得的聚氨酯底漆的性能:固体含量(色浆),65±2%;表干时间不大于2h;实干时间不大于24h;冲击强度不小于50kg.cm;附着力不大于1级;耐10%H2SO4性(24h)、10%NaOH性(24h)10%NH4OH性(24h)均无明显变化;耐盐雾试验综合等级评定二级;紫外/凝露老化试验综合等级评定为二级,各项性能指标均达到铁红聚氨酯防锈底漆的国家标准。利用FT-IR、DSC、XRD、SEM及DTA等测试手段研究了固化剂用量、固化温度及热处理方式对苯甲基化木材制得的聚氨酯微观结构得影响。随固化剂用量的增加,聚氨酯微相分离程度增大,耐热性能得到改善;提高固化温度,聚氨酯微相分离程度降低,硬段初始分解温度降低,软段初始分解温度提高;聚氨酯进行淬火处理、退火处理及常温固化的微相分离程度依次增大,硬段初始分解温度依次升高,软段初始分解温度降低。
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