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有机磷酸酯是生物体内一类关键的结构基元(例如DNA、RNA、ATP和细胞膜中都包含此类化合物)。同时,它们在药物发现和许多重要的生理过程(如能量传递和离子释放调节)中发挥显著的作用。此外,有机磷酸酯也在各种有机转换、抗病毒药物和许多农业化学品(如杀虫剂和除草剂)中有着十分广泛地应用。因此,开发一种简单、经济、有效的合成有机磷酸酯具有重要的意义。本文对有机磷酸酯的构建方法进行了一些新的探索,分别合成了β-碘代磷酸酯和α-羟基酮磷酸酯两类重要的有机磷酸酯化合物,籍以扩展磷酸酯化合物在有机合成中的应用范畴。一、I2O5和P(O)-H化合物对烯烃双官能化反应构建β-碘代磷酸酯β-碘代磷酸酯化合物是有机化学和药物化学中一类关键中间体。本文发展了一种简便、无金属催化I2O5和P(O)-H化合物对烯烃的双官能化反应,“一锅法”合成了一系列不同类型的β-碘代磷酸酯化合物。初步的研究结果表明,该反应经历自由基的反应历程,并通过LC-MS分析结果验证了反应中的磷氧自由基的存在。该方法具有较高的区域选择性和良好的官能团适应性。该合成反应体系简单且无金属参与,有望促进功能化的有机磷酸酯在合成化学和药物化学领域的应用。二、I2O5/DBU介导酮的α-磷氧化反应构建α-羟基酮磷酸酯α-羟基酮磷酸酯是合成磷脂和和寡核苷酸的一个非常关键的中间体。本文发展了I2O5/DBU直接介导的H-磷酸酯对酮的α-磷酸化反应用于构建α-羟基酮磷酸酯。初步的机理研究表明,该反应涉及酮的α-碘化、H-亚磷酸酯的氧化和α-碘代酮类的亲核取代反应三个步骤。通过该反应可在无金属和过氧化物参与条件下,简便、高效地构建一系列具有重要生物活性的α-羟基酮磷酸酯化合物。该反应具有后处理简单、操作便捷、高效、原料易得,以及具有高度区域选择性和良好的官能团适应性等优点。