有机硅型环氧树脂固化剂的制备及性能研究

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环氧树脂凭借其多种优异性能在交通运输、土木建筑、工业生产、军事国防等众多领域获得了广泛应用,是现阶段应用范围最多的高性能树脂之一。随着产业技术的进步,应用领域对高性能环氧树脂的需求更加迫切,通过合成新型结构和功能的环氧树脂固化剂来提高树脂固化物的性能是常用的方法。本文以氨丙基三乙氧基硅烷为单体,通过水解缩合反应得到了一种有机硅型环氧树脂固化剂,表征了其结构和固化物性能,研究了其固化体系的固化行为。主要内容如下:以氨丙基三乙氧基硅烷为反应单体通过水解缩合反应合成了以Si-O-Si键为主要链段,-NH2为活泼基团的环氧树脂固化剂。探究了多种工艺条件对产物的影响,确定了反应温度为60℃、反应时间为4h、去离子水和单体摩尔比例为1.7:1、溶剂为甲苯和共溶剂为乙醇的最佳合成条件。利用IR、~1HNMR、GPC等手段表征了产物的结构,分析了单体的聚合程度,依据实验结果确定了产物是残留有烷氧基的有机硅低聚物树脂,采用多种手段研究了固化剂的储存期、粘度、与环氧树脂相容性、固含量和耐热性等基本性能。利用非等温DSC方法,研究了有机硅型固化剂与双酚A型环氧树脂和脂环族环氧树脂(TDE85)反应时的固化行为,确定了最佳的固化温度,并对了两种体系的反应活化能。发现因为分子结构的影响,固化剂与脂环族树脂反应的活化能较低,固化反应也更容易发生。对有机硅型固化剂/E5体系的固化物进行了性能研究,其对铜板的粘接强度可达14.4MPa;固化物在N2氛围下的5%热分解温度为355.7℃,10%热失重温度为378.6℃,残重量可达26.2%。选用D400固化剂与有机硅型固化剂复配使用,并利用非等温DSC手段确定了二者混合使用时的固化特征温度,并研究了固化物性能与有机硅型固化剂添加量的关系。有机硅型固化剂的加入可以使固化物对铝板的粘接性能提升15%;固化物的拉伸强度可由50.6MPa提高至70.5MPa,弹性模量可由2.44GPa提升至3.12GPa,分别增加了 39.3%与27.9%;在N2氛围下的5%和10%热失重温度也分别提高了近5%,改性效果明显。
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