具有热活化延迟荧光效应的蓝光树枝状主体材料和磷光材料的设计合成与性能研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tangwang1986
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树枝状发光材料是一类具有三维拓扑结构的发光材料,具有良好的溶液加工性能和丰富可调的发光特性,是发展溶液加工型有机电致发光器件的代表性材料体系之一。与用于绿光和红光器件的树枝状发光材料相比,目前蓝光树枝状发光材料的发展相对滞后,其发光效率、色纯度和稳定性等尚不能满足实际应用需要。本论文针对蓝光树枝状发光材料存在驱动电压偏高、功率效率偏低等问题,通过引入具有热活化延迟荧光(TADF)效应的树枝状主体,利用热活化延迟荧光(TADF)材料单线态-三线态能量差(ΔEst)较小以及具有双极传输特性的优势,发展了具有TADF效应的蓝光树枝状主体材料和磷光材料,实现了具有低驱动电压和高功率效率特性的溶液加工型蓝光有机电致发光器件。1.基于稠并苯基咪唑受体的蓝光热活化延迟荧光主体材料采用稠并苯基咪唑为电子受体单元,二代吖啶树枝和吖啶/咔唑杂化树枝为电子给体,设计合成了两类树枝状主体材料AcAc-IP和AcCz-IP。结果表明,采用二代吖啶树枝的AcAc-IP和采用吖啶/咔唑杂化树枝的AcCz-IP均表现出典型的TADF效应,在保持较高三线态能级(>2.76eV)的基础上,具有较低的单线态能级,因而表现出较高的HOMO能级(~5.15 eV)和较低的LUMO能级(~2.40 eV),从而有利于载流子的注入与传输。基于AcAc-IP和AcCz-IP为主体制备的溶液加工型蓝光磷光器件均表现出较低的驱动电压,启亮电压分别为2.4V和2.7 V,最大功率效率分别为25.6 lm/W和25.4 lm/W。2.基于三苯基氧膦受体的蓝光热活化延迟荧光主体材料采用三苯基氧膦为电子受体单元,二代咔唑树枝、咔唑/吖啶杂化树枝和二代吖啶树枝和为电子给体,设计合成了三种树枝状主体材料3CzCz-PO、3AcCz-PO和3AcAc-PO。结果表明,3CzCz-PO、3AcCz-PO和3AcAc-PO均具有较高的三线态能级(2.87-2.90eV),适合用作蓝光磷光掺杂剂的主体。随着外围树枝给电子能力的增强,ΔEst从3CzCz-PO的0.35 eV降低到3AcCz-PO的0.22 eV和3AcAc-PO的0.20eV,其中,3AcAc-PO表现出较强的TADF效应,延迟组分的寿命为1.0μs,采用溶液加工工艺组装的蓝光磷光器件的评价结果表明,基于二代吖啶树枝的主体3AcAc-PO表现出最低的启亮电压(2.6V),最大功率效率为46.4 lm W-1,不仅高于TADF效应较弱的3CzCz-PO和3AcCz-PO主体,而且高于采用咔唑树枝的非TADF主体材料H2(3.0 V,29.6 lm W-1)。3.基于热活化延迟荧光树枝状主体的磷光材料采用苯基咪唑蓝光铱配合物为发光中心核,以具有TADF效应的树枝状主体为外围树枝,设计合成了树枝状蓝光磷光材料Ir-CzCz-PO、Ir-AcCz-PO和Ir-AcAc-PO。由于主体到磷光中心核的完全能量转移,树枝状蓝光磷光材料在薄膜态均表现出来自于磷光中心核的发射,其膜态光致发光量子效率(PLQY)分别为0.47、0.73和0.78。在溶液加工型非掺杂器件的表征中,Ir-AcAc-PO表现出了最佳性能,其表现出了低至2.9 V的启亮电压和31.0 lm/W的功率效率,与不具有TADF效应的树枝状蓝光磷光材料Ir-CzCz-PO相比,启亮电压降低0.7V,功率效率提升93%。
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