糖衍生的新型P、N配体的合成及其在Cu催化不对称1,4-共轭加成反应中的应用研究

来源 :杭州师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dayu1215
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糖类是自然界大量存在的价廉、易得而且对环境友好的具有研究价值的手性源,因为其所特有的空间立体结构和电子特点,糖分子经修饰后作为手性源衍生的配体越来越多地被应用于各类不对称催化反应中。本论文主要研究了以葡萄糖衍生物为手性源的P、N配体的设计、合成及其在铜催化不对称1,4-共轭加成反应中的应用。论文共分为三个部分。第一章:综述了不对称合成的方法以及在手性药物和天然产物合成中的应用,总结了近年来与本课题相关的重要的由糖衍生的一些配体的合成及其在不对称催化反应中的应用,并由此提出了研究目标和研究思路。第二章:结合次级基团效应、Hemilabile配位效应等配体设计理念,以氨基葡萄糖胺作为手性源合成了二种新型的含糖环结构的P、N配体,所合成的配体及中间体均经过1H NMR、13C NMR、31P NMR、质谱或元素分析等表征。筛选了不同的催化反应,对配体的催化活性及对映选择性进行初步研究。第三章:重点对所合成的二种配体在Cu催化的不对称α,β-不饱和酮的1,4-共轭加成反应中的应用进行了研究。系统地考察了多种能影响立体选择性反应的因素(如:溶剂、温度、催化剂前体、各物质的摩尔比等),所得催化反应产物化学收率为81%,对映体选择性为78%。并将实验结果与理论分析相结合,针对本配体结构提出了一个可能的催化机理。通过上述探索与研究,我们成功设计、合成了二种糖衍生的P、N配体,并将其应用于铜催化的二乙基锌对α,β-不饱和酮的不对称1,4-共轭加成反应中,实验结果表明所合成的配体具有一定的催化活性及对映选择性。
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