结构化催化剂载体涂层的制备、表征及应用研究

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近年来,化工过程正向着紧凑、安全、高效和环境友好的可持续方向发展。通过不断发展的化学工程新技术和新设备,实现化工过程强化,相应对催化反应过程也提出了强化的要求。目前,结构化催化剂反应器以其催化床层压降低,传热传质性能好,催化剂利用效率高,放大效应小等优点逐渐引起催化剂研究者的注意。本文提出悬浮液涂层法在堇青石结构化载体上涂覆高比表面积的γ-Al2O3,研究其制备过程、结构与性能规律,从而增大结构化载体比表面积,提高反应效率和选择性。以催化加氢合成间-苯二胺作为模型反应,研究在上述载体上催化剂的制备-结构-性能关系,对结构化载体进行活性评价。   采用悬浮液涂层法在堇青石结构化基体表面涂覆多孔γ-Al2O3制备结构化载体。考察了涂覆时间、悬浮液固含量、悬浮液固体颗粒尺寸、涂层预干燥方式以及焙烧温度等因素对涂层性能的影响,并通过BET、SEM、DTA和超声波振动等手段对制备的结构化载体进行表征。结果表明,随着涂覆时间与悬浮液浓度的增加,相应结构化载体的涂层量和比表面积增加,并且结构化载体的比表面积随着悬浮液固体颗粒尺寸的减小而增大;涂层表面质量与涂覆时间、悬浮液固体颗粒尺寸、涂层预干燥方式以及焙烧温度密切相关;悬浮液涂层法制备的结构化载体具有较均匀的孔径分布,其孔径主要集中在10~30 nm之间。最佳的工艺条件为悬浮液固含量为25%,γ-Al2O3颗粒尺寸在5 μm以下,载体每次浸涂2min,采用室温下旋转干燥24 h,800℃焙烧时制备的结构化载体涂层的比表面积大,结构性能良好。   本文还考察了结构化催化反应器中加氢反应温度、压力、气液流量和原料配比等因素对间-二硝基苯加氢反应的影响。并对结构化载体涂层进行了性能评价。结果表明,比表面积大、表面均匀、涂层稳定性好的载体涂层上负载镍进行加氢反应,间-二硝基苯的转化率较高。
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