论文部分内容阅读
作为重要的化工原料,乙烯发挥着越来越重要的作用。工业上由石油烃裂解制得的乙烯通常含有微量乙炔,为了避免这些微量乙炔对聚烯烃生产过程中的催化剂产生毒害作用,工业上常采用催化加氢法脱除乙炔。由于Pd催化剂乙炔转化率高、乙烯选择性较好,故工业上常采用Pd催化剂。但是Pd催化剂容易因积碳而失活。本文采用等体积浸渍法,用Al2O3作载体,制备出Cu/Al2O3、Cu-Ni/Al2O3、Cu-Ni-Ag/Al2O3催化剂,用来脱除乙烯原料气中的微量乙炔。实验考察了 Ni的添加、Cu、Ni的浸渍顺序、Ni的配比、Cu的含量、助剂Ag的添加及含量、载体焙烧温度等对催化剂性能的影响,同时从反应压力及空速等加氢工艺条件进行了探索,得出最佳工艺条件。实验结果表明,在Cu/Al2O3催化剂中添加Ni提高了催化剂加氢活性的同时使反应温度窗口从14 ℃提高到了 33 ℃,当反应尾气中乙炔含量达到30 ppm时的乙烯选择性从51.96%提高到了 79.28%;通过考察Cu、Ni的浸渍顺序发现,与共浸渍法和先浸渍Cu相比,采用先浸渍Ni制备的Cu-Ni/Al2O3催化剂的乙炔转化率、MAPD转化率均有所降低,但是乙烯选择性从79.28%提高到了 84.76%,同时温度窗口由33℃提高到了38 ℃;当Ni、Cu质量百分含量为2%、5%时,催化剂具有良好的催化性能; Ag助剂的添加降低了催化剂的活性,但是使乙烯的选择性由84.76%提高到了 90.89%,同时温度窗口也从38 ℃提高到了 44℃,当Ag含量为3%时催化剂性能最佳,此时的乙烯选择性为93.79%,温度窗口为50℃;当载体焙烧温度为450 ℃时,催化剂性能最好,乙烯选择性仍为93.79%,温度窗口仍为50 ℃;通过对加氢工艺条件考察发现,提高压力,乙炔转化率和MAPD转化率增大,乙烯选择性减小,Cu-Ni-Ag/Al2O3催化剂的最佳压力范围为1.0~1.2 MPa;提高空速,乙炔转化率和MAPD转化率减小,乙烯选择性增大,Cu-Ni-Ag/Al2O3催化剂的最佳空速范围为3000 ~7000 h-1。