不对称α-二亚胺镍配合物催化乙烯聚合制备聚烯烃弹性体

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:QUFENGJUN
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本论文主要围绕α-二亚胺镍配合物的设计合成及其催化乙烯聚合性能展开研究,旨在通过引入强吸电子基团及大位阻取代基制备新型的不对称α-二亚胺镍配合物,以获得更高的活性及热稳定性;通过该类配合物催化乙烯聚合反应,研制系列经济高效的聚烯烃弹性体催化剂。对配体及配合物进行核磁、红外等系统的表征,研究了新型配合物对乙烯的催化性能,对获得的聚合物进行分析与表征并进行力学性能测试。本论文共包括以下四部分:  第一章:研究背景及意义。综述了乙烯聚合催化剂及聚烯烃弹性体的发展,对镍配合物催化烯烃聚合的研究进展进行了介绍,重点介绍了α-二亚胺镍配合物催化剂。  第二章:主要设计合成了1-(2,6-二(二(对氟苯基)甲基)-4-氟苯胺)-2-芳基胺苊二亚胺配体及其镍配合物,并首次采用核磁共振法对该类型镍配合物结构进行了表征。在助催化剂倍半铝(EASC)的活化作用下,该系列镍配合物的热稳定性和催化活性均得到提高,在最佳条件30℃下,其催化活性达到21.95×106g PE(mol Ni)-1h-1,且在70℃时仍能保持4.22×106g PE(mol Ni)-1h-1的催化活性。经高温13C NMR测定计算,所得聚乙烯具有较高支化度(116/1000C),而且长支链含量较高。  第三章:主要设计合成了1-(2,4,6-三(二苯甲基)苯胺)-2-芳基胺苊二亚胺配体及其镍配合物,系统的对配体及其配合物结构进行了表征。在助催化剂Me2AlCl和Et2AlCl的活化作用下,该系列镍配合物表现出非常高的乙烯聚合活性而且热稳定性进一步提升,在90℃时催化活性仍保持在2.97×106g PE(mol Ni)-1h-1。对催化得到的聚乙烯进行了系统的机械性能测试,包括拉伸测试、断裂拉伸测试、DMA循环拉伸测试。结果表明这是一类具有良好的拉伸强度和弹性的热塑性弹性体,具有广阔的应用前景。  第四章:系统总结了两个催化剂体系的催化性能,该类α-二亚胺镍配合物能够催化乙烯均聚,合成高分子量高支化度聚乙烯,获得聚烯烃弹性体,非常有必要进行应用探索研究。
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