微藻与塑料在亚/超临界乙醇中的共液化研究

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本研究以螺旋藻及高密度聚乙烯(HDPE)为原料,利用高压反应釜(1000mL)在亚/超临界乙醇溶液中进行了一系列塑料与微藻的共液化研究,考察了不同液化条件(温度、料液比、溶剂填充率及催化剂)对塑料与微藻共液化产物分布及产物特性的影响。通过分析液化转化率、产物产率(生物油、残渣),确定了共液化的最优化反应条件。采用一系列物理化学分析方法,分别对单独微藻、单独HDPE及微藻/HDPE共液化生物油品质及化学组成进行了表征,为进一步设计合理的液化路线,提高生物油产量和品质提供了理论依据。温度是影响共液化生物油产率的主要因素。随着温度的提高,生物油产率及反应转化率均有所提高。为了考察共液化过程中微藻的添加量对HDPE热降解的影响,在较低的反应温度下(340℃)比较进行了单纯塑料、单纯微藻液化及塑料/微藻(1:1)共液化实验。结果表明,单纯塑料的转化率低于10%,而微藻与HDPE共液化可以降低HDPE的热稳定性,促使HDE在较低的温度区间内降解。料液比对共液化有显著的影响,可使液化产物分布发生较大的变化。溶剂填充率对液化体系的压力有直接影响。溶剂填充率在12%20%变化时,生物油产率逐渐提高;当溶剂填充率超过20%时,则残渣产率明显提高。碱性催化剂促进了共液化残渣产率的增大,催化剂FeSO4及HZSM-5则促进了气体产物的生成。微藻液化生物油的品质较低,主要表现为:C、H含量低,而O含量较高;其酸值、热值等燃料性质均不能达到石化燃料标准。相对于微藻生物油,微藻与HDPE共液化生物油的C、H含量明显提高,热值提高到48.35MJ/kg,酸值降至0.7mgKOH/g。不同生物油中,微藻生物油的粘度最低,而共液化生物油粘度有所升高。根据傅里叶红外光谱仪(FT-IR)和气质联用(GC-MS)技术进行综合分析,发现单独微藻液化生物油中包含大量的含氧化合物,如脂肪酸、脂肪酸酯、酮类等,其中十八碳烷酸(RT=27.39min)是微藻生物油中含量最多的化合物(占检出物质总量的41.23%)。而共液化生物油中含氧化合物明显减少,其化学组成与单独HDPE液化油十分类似,主要包含碳氢化合物。
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