二氟甲基鏻盐和铳盐的合成及其反应研究

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本论文讲述的是一系列二氟甲基鳞内盐和二氟甲基锍盐的合成及其反应研究。   在第一部分中,通过溴二氟乙酸硅酯与三苯基膦反应,然后脱除硅保护基,成功地合成出了二氟亚甲基三苯基鳞内盐。采用类似的方法,我们又得到了一系列含二氟亚甲基的鳞内盐。该类内盐曾被认为是三苯基膦、氯二氟乙酸钠与醛、酮类反应制备1,1-二氟烯烃的反应中间体。通过这类内盐在加热条件下脱羧得到的鳞叶立德与醛、酮的反应,我们成功地验证了前人的假设。而且由此发展出的加热脱羧生成鳞叶立德制备1,1-二氟烯烃的方法,条件温和、底物适用性广、产率高。我们还对二氟亚甲基鳞叶立德与醛、酮的反应机理进行了初步的探索。从该类内盐出发,我们又成功地合成了二氟甲基的鳞盐,并对这类鳞盐的反应性进行了初步的探索。   在第二部分中,通过对苯硫酚钠进行氟化、氧化、磺酰化等一系列方法,合成了二氟甲基芳基锍盐,这类锍盐具有很好的亲电二氟甲基化性能,能够与1,3-二羰基类化合物作用,对氧原子进行亲电二氟甲基化,形成二氟甲基烯醇醚类产物。也能够与邻苯二甲酰亚胺类化合物反应,对亚胺中的氮原子进行亲电二氟甲基化。  
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