丙烯酸酯核壳粒子的制备及增韧环氧树脂胶粘剂的研究

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本文采用乳液聚合法合成了丙烯酸酯核-壳结构纳米粒子,考察聚合参数对乳液性能和粒子大小、形貌及分散性的影响因素,并确定了最佳的聚合工艺及最佳的聚合反应参数。在采用半连续滴加聚合法,软/硬比例为80/20,官能单体用量为单体总量的10wt%,引发剂用量为单体总量的0.5wt%,乳化剂用量为单体总量的2.0wt%,搅拌速度为0.52kr/min,聚合4-5小时反应温度为80℃时,得到的丙烯酸酯乳液综合性能较高,乳液较稳定。通过TEM观察产物中粒子的结构形态及大小,即得到的丙烯酸酯乳液中乳胶粒呈明显的核-壳结构,且粒径为纳米级。采用半连续滴加聚合法,将制备出的丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯(BA/MMA)丙烯酸酯乳液经破乳后,得到白色粉体与环氧树脂研磨共混。通过核-壳粒子用量对环氧树脂改性体系的力学性能及粘接性能的考察结果表明:当核-壳粒子用量为10wt%左右时,改性体系的力学性能及粘接性能十分优异;SEM观察显示:核-壳粒子用量为10wt%时,改性体系呈现出典型的韧性断裂特征,并有橡胶粒子脱出的“孔穴”,增韧效果良好;DMA考察结果显示:随着核-壳粒子用量的增加,Tg呈逐渐下降的趋势,且Tg值略低于纯环氧树脂体系。采用半连续滴加法,将制备出的BA/MMA/GMA丙烯酸酯乳液经破乳后,得到白色粉体与环氧树脂研磨共混。甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)用量的考察结果表明:GMA用量为10wt%时,改性体系的力学性能及粘接性能有所改善;SEM检测结果显示:GMA用量为10wt%时,改性体系断裂面的粗糙程度有所改善且呈明显的韧性断裂;TEM考察结果显示:粒子在环氧树脂基体中分散均匀,无明显“团聚”现象;DMA考察结果显示:GMA的加入,改性体系的Tg高于纯环氧树脂体系。研究了核-壳结构纳米粒子与环氧树脂两种混合方法:方法Ⅰ将得到的丙烯酸酯乳液直接与环氧树脂体系共混并真空脱水:方法Ⅱ将得到的丙烯酸酯乳液破乳后,得到白色粉体再将粉体与环氧树脂研磨共混。SEM观察显示:研磨共混体系断裂面呈明显的韧性断裂,且粒子分散较均匀,且粒子无明显“团聚”现象;TEM考察结果显示:采用混合方法Ⅱ时,可得到粒子粒径较小且可均匀的分散在环氧树脂体系中,从而可较好的改性体系,提高体系的力学及粘接性能。
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