提高阀控密封铅酸蓄电池深循环性能的研究

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本文综述了铅酸蓄电池行业的现状与发展趋势,尤其是电动车用铅酸蓄电池的发展历史及研究现状,比较系统地研究了电动车用铅酸蓄电池的固化工艺,活性物质利用率,活性物质结构,容量及深循环寿命和充电接受能力等方面电化学性能。研究表明:高温固化极板含有大量4BS晶体,低温固化极板含有大量3BS晶体,因为铅膏固化后相组成不同化成后极板的电化学性能也有差异。高温固化的极板表现出良好的深循环寿命,但是极板的活性物质利用率较低,电池初容量较低,低温固化极板虽然有较高的初容量和活性物质利用率,但是随循环的进行容量衰减迅速,表现出较差的深循环寿命。主要原因是铅膏在高温高湿中固化能生成晶体粗大的4BS,4BS晶体内部结合强,能为极板提供一个刚性的网络骨架,使极板更结实,从而提供了长寿保证。4BS晶体在化成后主要生成α-PbO2。而低温固化中铅膏主要生成3BS,3BS铅膏中的孔径小,表面积大,颗粒与腐蚀层之间的接触面积小,结合作用不牢固,循环寿命较短,3BS化成后主要生成β-PbO2。由于β-PbO2的放电容量大于α-PbO2,所以高温固化极板的初容量低,低温固化极板的初容量较高。中温固化既有较高的初容量又有良好的深循环寿命,实验结果表明中温70℃和75℃,视密度4.0g/cm3,4.1g/cm3,是最适合的电动车用铅酸蓄电池正极板的固化工艺。极板加入二氧化硅引入胶体电池实验对深循环寿命方面的影响不显著,但是初容量有所提高,原因是当电池开始充放电时,发生电极反应,极板中的二氧化硅与硫酸作用,从极板中进入电解液,使得正极板的孔率增加,活性物质利用率得以提高,极板容量增加。二氧化硅的加入有利于提高正极板初容量,但是对正极板/电解液界面的影响不大。
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