环境友好与绿色化生产技术是当前化学研究与开发的前沿。传统氧化反应中所用的氧化剂都对环境有害,不能满足当今普遍提倡的环境保护、绿色化学、讲究原子经济性的要求。过氧化氢作为氧化剂,其反应的唯一副产物是水,反应后处理容易,是一种理想的清洁氧化剂,故过氧化氢在众多氧化剂中脱颖而出,越来越受到各国化学工作者的关注。但由于过氧化氢水溶液是一种中等活性的无机氧化剂,直接与有机物反应时,反应大多成两相体系,氧化效率低,产品收率不高;同时过氧化氢稳定性差,使其应用范围受到限制。因此,寻求能够高效活化过氧化氢,使之不易分解的催化剂,进一步拓宽其应用范围成为国际上研究的热点课题。以往的研究表明,钨过氧化物对催化过氧化氢的氧化反应具有良好的效果。 本文探索了新的合成己二酸的绿色路线,选择二水合钨酸钠作为催化剂,在无溶剂的条件下,水溶液中以过氧化氢直接氧化环己烯、环己酮、环己醇、1,6—己二醇等化合物一步合成己二酸。对于取代目前广泛采用的污染严重的生产己二酸的方法具有重要的意义。同时,对环己烯绿色氧化工艺中影响反应的因素作了较系统研究,研究结果表明:当环己烯:钨酸钠:四苯基溴化鳞:硫酸氢钾:过氧化氢的摩尔比为100:1:1:1:440,水浴加热,快速磁力搅拌(900 rpm),75℃水浴保持1 h,83℃水浴保持1 h,90℃水浴反应6 h,可以高收率的得到己二酸,收率90%,其中一次自然结晶率为75%。 烯烃的氧化断裂成羧酸是有机合成中的重要反应,文中还考察了过氧化氢对直链烯烃,芳香烃类化合物的氧化性能。当苯乙烯:钨酸钠:四苯基溴化鳞:硫酸氢钾:过氧化氢的摩尔比为100:1:1:1:440时,90℃下反应24h可得到收率为90%的苯甲酸。 文中提出了温和的合成三丙酮三过氧化物的方法,并且测定了其单晶结构,以及对三丙酮三过氧化物的爆炸历程及降解作了一定的研究。