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纳米碳纤维(简称CNF)具有可调变的微孔结构,良好的导电性能,高热稳定性以及中孔结构,是一种极具发展前景的催化材料。然而,采用催化化学气相沉积方法制备得到的CNFs通常呈粉末状,当直接用于固定床反应系统,会给反应器带来较大的压降,而当应用于浆态床反应体系时,则存在催化剂与反应液分离困难,催化剂回收利用困难等问题,因此将CNFs成型为一种具有宏观尺寸的颗粒成为其作为催化材料应用于工业过程的前提。
论文首先采用挤条成型的工艺,将CNFs、氧化铝和胶溶剂混捏成型为一种新型的复合材料--CNF—Al2O3复合材料。对其进行扫描电子显微镜、N2物理吸附、NH3程序升温脱附、X射线衍射、热重分析等表征,结果表明得到的复合材料是一种典型的中孔材料,比表面积高(320-340 m2/g),孔径分布窄,并且具有高的热稳定性和测压强度。其表面的总酸量较工业氧化铝载体多,同时强酸性位较少。是一种有良好工业应用前景的催化材料。
其次以合成的直径为1.5mm的柱状CNF-Al2O3复合材料为载体,制备了Pd催化剂。采用新开发的甲酸铜显色法考察了制备方法对钯在颗粒载体上分布形态的影响。实验发现,对于CNF-Al2O3载体,pH值、干燥方式以及浸渍方式能影响活性组分分布,竞争吸附剂的加入对钯分布形态的影响不明显,但可以提高Pd的分散度。当pH为8的浸渍液,采用湿法浸渍和慢速干燥,可以得到Pd为薄壳型分布的催化剂。
最后,以苯甲醛加氢反应作为探针反应体系考察了Pd的宏观分布对催化活性的影响。实验发现,薄壳型分布有利于得到更高的主产物苯甲醇收率和更低的副产物甲苯收率。