在不对称催化领域,合适的配体结构是实现高对映体选择性的关键,手性配体的设计与合成一直是研究的热点之一。二十世纪九十年代以P,N配体为代表的各种手性配体在不对称催化反应中应用研究的迅速兴起和巨大成功为手性配体的设计提供了一个新的、广阔的空间。本文以工业原料α-氯代环戊（己）烯并吡啶为原料,醋酸中经H₂O₂氧化形成氮氧化物,乙酸酐重排得到酯,KOH/EtOH体系水解得到消旋的2-氯环戊（己）烯并吡啶-7-醇4a-b。2-氯环戊烯并吡啶-7-醇4a经TEMPO/TBN/O₂氧化,（S）-Me-CBS-BH₃还原,重结晶得到光学纯的（R）-2-氯环戊烯并吡啶-7-醇（R）-4a。醇（R）-4a和消旋的2-氯环己烯并吡啶-8-醇4b经Pd（PPh₃）₄催化Suzuki偶联得到光学纯的（R）-2-苯基环戊烯并吡啶-8-醇（R）-6a和消旋的2-苯基环己烯并吡啶-8-醇6b。消旋的醇6b经Swern氧化,（S）-Me-CBS-BH₃还原,重结晶得到光学纯的（R）-2-苯基环己烯并吡啶-8-醇（R）-6b。手性骨架醇（R）-4a,（R）-6a-b与由BINOL和PCl₃制备得到的亚磷酰氯缩合可以获得新型的手性亚磷酸酯-吡啶（P,N）配体L9-a,L9-b,L9-c,L9-d,L9-e,L9-f。将获得的新型手性亚磷酸酯-吡啶（P,N）配体L9-a～L9-f应用于铜催化的二乙基锌对取代查耳酮以及取代亚苄基丙酮等链烯酮的1,4-共轭加成反应的研究。研究首次发现在这个反应中价廉易得的CuBr₂作为催化剂前体比昂贵的Cu（OTf）₂具有更高的催化活性。研究结果表明,R-吡啶醇与S-BINOL衍生的配体为匹配构型,其中BINOL部分决定产物的构型。配体L9-a在Et₂Zn对查耳酮的1,4-共轭加成反应中具有最高的催化活性,在-40℃条件下取得了最高92%的ee值和84%的分离收率。