基于柱状离子液晶聚合物(ILCPs)的设计合成及其相结构研究

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离子液晶聚合物(Ionic Liquid Crystal Polymers,ILCPs)是一类具有液晶性能的离子型聚合物。由于兼有液晶有序与离子传递的性能,因此,该类聚合物具有十分优异的机械、流变、压电以及光学可逆等性能。本论文在“甲壳型”效应的基础上通过将咪唑阳离子与抗衡阴离子引入到聚乙烯与对苯二甲酸酯为主链的聚合物的侧链上,来构筑两类新型的柱状ILCPs。并通过阴离子交换来调节聚合物分子内抗衡离子的种类,实现对该类ILCPs结构的调控,为构筑新型高效的功能材料及液晶复合材料提供新思路与新途径。本论文主要研究工作如下:1.设计并合成了一类柔性侧链的离子液晶单体2,5-二{[6(1-丁基-3’-咪唑基)己基]氧羰基}苯乙烯双溴盐2,5-bis{[6-(1-butyl-3′-imidazolium) hexyl] oxycarbonyl} styrene bis (bromide)(标记为BImHCS-Br)。通过阴离子交换制备了其余不同抗衡阴离子的离子液晶单体(BImHCS-X)(Xˉ=BF4ˉ, PF6ˉand TFSIˉ)。运用NMR,FT-IR等测试对其进行表征,DSC、PLM等手段对单体的相转变与液晶性质进行了研究,发现该类离子液晶单体在室温下呈液态且没有液晶性质。2.通过自由基聚合的方法对上述单体进行聚合,得到相应柱状的ILCPspoly(BImHCS-X)(Xˉ=Brˉ, BF4ˉ, PF6ˉand TFSIˉ)。1H NMR、FT-IR和GPC等对其进行了表征。TGA实验表明该类ILCPs具有优异的热稳定性。DSC与PLM实验显示除了含TFSIˉ聚合物之外,其余聚合物均具有明显的液晶行为,且其液晶性质能够一直保持到热分解。1D WAXD实验表明该类柱状ILCPs除了含TFSIˉ聚合物之外均自组装形成了六方柱状相(Colh)的液晶有序结构。3.通过多步合成以及阴离子交换的方法制备了一系列侧链含有液晶基元的刚性侧链的离子液晶单体2,5-二{[6(4-丁氧基-4’-咪唑基联苯)己基]氧羰基}苯乙烯盐[2,5-bis{[6-(4-butoxy-4′-imidazolium biphenyl) hexyl] oxy carbonyl} styrenesalts][标记为(BImBHCS X)(Xˉ=Brˉ, BF4ˉ, PF6ˉand TFSIˉ)]。通过1H NMR,FT-IR及元素分析等对单体进行表征与确认。4.通过自由基聚合的方法对上述单体进行聚合,得到相应柱状的ILCPspoly(BImBHCS X)(Xˉ=Brˉ, BF4ˉ, PF6ˉand TFSIˉ)。1H NMR、FT-IR和GPC等对聚合物进行了表征。TGA实验显示该类ILCPs具有优异的热稳定性。DSC与PLM实验表明含Brˉ与BF4ˉ的ILCPs具有液晶性质且能保持至热分解,含PF6ˉ的聚合物虽然具有液晶性,但是在182oC的高温下液晶性质消失,进入到各向同性状态,而含TFSIˉ的聚合物在整个升温与降温的过程中均未出现液晶行为。1D和2DWAXD实验显示该类聚合物除含TFSIˉ的样品之外,其余的ILCPs均形成了近晶A(SmA)的液晶有序结构。此外,Uv-vis与荧光光谱的研究显示该类ILCPs具有十分有趣的光物理性能。
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