负载型Pd基催化剂的制备及其选择性加氢性能

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 9次 | 上传用户:maxwang007
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负载型Pd催化剂具有独特的催化性能,在选择加氢反应中有着广泛的应用。通过改变活性组分在载体上的分布、载体性质以及添加第二组分金属等途径可以对负载型催化剂的催化性能进行调变。本论文以负载型Pd基催化剂为研究对象,考察了活性组分呈蛋壳型分布、载体表面缺陷以及第二组分金属,如Fe、Re勺引入对Pd基催化剂的结构及加氢性能的影响,主要内容如下:采用CO反应沉积法成功制备出蛋壳型Pd/SiO2-Al2O3催化剂,研究了溶液中乙醇含量以及Pd盐溶液浓度对壳层厚度的影响,并考察了催化剂对苯乙炔加氢反应的催化性能。结果表明此方法对于制备蛋壳型Pd催化剂简单而有效;制备的蛋壳型Pd催化剂对苯乙炔加氢反应具有很好的催化活性和选择性;在苯乙烯存在下的苯乙炔加氢反应中,蛋壳型催化剂比均匀型催化剂具有更高的催化活性,而且在苯乙炔完全转化之前,几乎没有乙苯的生成。碳纳米纤维载体具有管状结构的外表面,与宏观蛋壳型结构存在许多相似之处。利用水汽与碳高温反应成功地在碳纳米纤维表面引入缺陷位,通过超声辅助在乙二醇溶液中将醋酸钯还原,常温下合成Pd纳米粒子,制备得到缺陷碳纳米纤维负载Pd催化剂,并考察了催化剂在苯乙炔加氢中的催化性能。结果表明不同处理温度可以在碳纳米纤维载体上引入台阶型和孔洞结构缺陷,前者较后者对碳纳米纤维的有序结构破坏小。与CO反应沉积法所得蛋壳型Pd催化剂相似,碳纳米纤维负载Pd催化剂在苯乙炔部分加氢反应中同样表现出较高的苯乙烯选择性。不过,胶体粒子沉积法制备的碳纳米纤维负载Pd催化剂在反应中其稳定性较差,台阶型缺陷的引入在一定程度上降低了Pd催化剂失活的幅度,而孔洞型缺陷则不利于Pd催化剂催化活性的提高。采用Fe金属置换反应制备出活性炭负载Pd-Fe双金属催化剂,通过XRD、TPR、 TEM、EDX等表征手段对催化剂结构进行了表征,结果表明通过置换反应制备出的双金属纳米粒子合金化程度不高,有单质Pd的生成。在苯乙炔加氢反应中,当催化剂中Pd:Fe摩尔比为3:1时,表现出较高的催化活性,此时苯乙炔几乎完全转化,苯乙烯进一步加氢反应生成乙苯;随着Fe含量的继续增加,催化剂的催化性能逐渐下降。通过浸渍法和微波辅助热解法制备出一系列活性炭负载Pd-Re双金属催化剂,系统考察了其对丁二酸加氢反应的催化性能,并研究了丁二酸加氢反应的主要路径。结果表明单金属Pd催化剂对于丁二酸加氢反应的催化活性较低,主要产物为γ-丁内酯。而引入少量的Re可以明显促进Pd催化剂的催化活性,产物四氢呋喃的选择性有所增加。微波热解法制备得到的Pd-Re双金属催化剂相比于浸渍法制备得到的Pd-Re双金属催化剂,前者对丁二酸有更高的转化率,但对产物四氢呋喃的选择性较后者低。通过中间产物加氢反应的研究,完善了在Pd-Re/C双金属催化剂上丁二酸水相加氢的反应路径。
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