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稳定自由基调控下的活性自由基光聚合技术,反应条件温和,可得到分子量和聚合物结构可控,分子量分布较窄的聚合物,在聚合物合成领域具有广阔的发展前景,一直是国内外研究的焦点。本文首先对Irgacure2959 (HE-HMPP)改性,合成了双官能团光引发剂Br-HE-HMPP-Br;以Br-HE-HMPP-Br为引发剂,氮氧自由基TEMPO为调控剂,采用光引发聚合方法进行了甲基丙烯酸异丁酯(i-BMA)微乳液体系的NMP聚合,系统研究了i-BMA NMP光聚合机理及其动力学规律；将Poly(i-BMA)-Br为大分子引发剂,进行苯乙烯(St)溶液体系的ATRP聚合,制备了Poly(i-BMA)-block-Polystyrene嵌段共聚物；以Br-HE-HMPP-Br为引发剂,进行了i-BMA微乳液体系的NMP光聚合,对末端带有溴原子的聚甲基丙烯酸异丁酯聚合物进行末端功能化,制备了巯基聚合物。主要工作和结论如下：1.以吡啶为催化剂,HE-HMPP与溴乙酰溴的二氯甲烷溶液在室温下进行缩合反应,制备了两端含溴元素的双官能性光引发剂Br-HE-HMPP-Br。通过元素分析、FTIR、1H NMR和可见紫外光谱分析,确定了产物的分子结构。2.在室温条件下,采用目测法和电导率法绘制了i-BMA/n-butanol/SDS-H2O体系拟三元相图。随着水相含量的增加,体系的电导率发生明显的变化,体系由反相微乳液(W/O型)经双连续型微乳液(B.C.型)逐渐转变为正相微乳液(O/W型)。本实验采用正相微乳液体系。3.选择较优实验条件,在室温条件下,以Br-HE-HMPP-Br为光引发剂,TEMPO为调控剂,系统地研究了i-BMA微乳液体系的光聚合反应动力学。研究结果表明：聚合体系表现出活性聚合的特征,获得了良好的转化率与时间、转化率与数均分子量之间的线性关系。与传统自由基聚合方法得到的聚合物相比,聚合产物分子量多分散性系数较小,PDI=1.3-1.6。通过GPC、FTIR和1HNMR表征技术,对聚合产物进行了表征。4.以Poly(i-BMA)-Br为大分子引发剂,CuCl/2,2’-联毗啶为催化体系,在二甲苯中进行苯乙烯溶液体系的ATRP聚合,制备了Poly(i-BMA)-b-PS嵌段共聚物。通过GPC、1HNMR、FTIR和TGA等表征技术对产物进行了表征。5.以Br-HE-HMPP-Br为引发剂,实施了甲基丙烯酸异丁酯(i-BMA)微乳液体系的NMP光聚合,合成了末端含溴的聚甲基丙烯酸异丁酯聚合物,Poly(i-BMA)-Br。采用硫脲合成硫醇法对聚合物进行末端功能化,将聚合物先与硫脲反应生成异硫脲盐,在碱性条件下水解制备了末端为巯基的Poly(i-BMA)-SH聚合物。采用FTIR、GPC和1H NMR等表征技术对聚合产物进行了表征。