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环保法规的日益严格及原油劣质化和重质化程度的加剧使得馏分油的深度脱硫成为清洁燃料生产面临的重要课题之一。二苯并噻吩(DBT)及其烷基取代物是石油馏分中最难脱除的含硫化合物。因此我们以质量分数为0.8%DBT的十氢萘溶液为模型化合物,考察在不同重量时间以及不同催化剂上DBT的加氢脱硫(HDS)活性和选择性的变化。本文的材料合成是在前期工作的基础上,从H型全硅MCM-41(HM)介孔材料入手,将ZSM-5溶于偏硅酸钠水溶液,然后用水热合成法以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作模板剂自组装合成了ZSM-5/MCM-41介孔硅铝分子筛(ZM)。以异丙醇铝为铝源,然后同样用水热法合成强酸型介孔硅铝分子筛Al-MCM-41(AIM)采用草酸钠和草酸钾溶液离子交换法在HM中引入Na+和K+,制得碱金属离子改性的MCM-41分子筛(分别记作NaM和KM)。并采用等体积法制备相应的Pd和Pt催化剂。本文第二部分以DBT和哌啶(PI)作为模型含硫和含氮化合物,考察了含氮化合物对酸性载体担载的Pd和Pt催化剂HDS反应性能的影响。结果表明,DBT在Pd/HM催化剂上两条反应路径并重,在Pd/ZM和Pd/AIM催化剂上以加氢(HYD)路径为主,在三种Pt催化剂上都以直接脱硫(DDS)路径为主。引入哌啶显著抑制了DBT的HDS反应,与DDS路径相比,哌啶对HYD路径抑制作用更强,在Pt催化剂上几乎完全抑制了HYD路径含硫中间体的脱硫。动力学分析表明,DBT的HDS反应和DDS路径级数为1级而其HYD路径则为0级,说明DDS和HYD反应可能是在催化剂的不同活性中心上进行的。本文第三部分考察了不同重量时间下Na+和K+改性对担载型Pd和Pt催化剂HDS反应性能的影响。结果表明,在载体MCM-41中引入Na+和K+碱金属离子抑制了Pd和Pt催化剂的HDS反应活性。与DDS路径相比,Na+和K+更为强烈地抑制了HYD路径。CO吸附红外光谱(COFT-IR)表征结果说明,Na+和K+的引入使得贵金属电子云密度增加,呈富电子状态,影响了DBT通过芳环中π键在催化剂表面上的吸附,严重抑制了HYD路径的活性。