Mo(W)/S/Cu(Ag)簇合物和IB族配合物的构筑、结构和性质研究

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近年来,Mo(W)/S/Cu(Ag)簇合物和Ag与含氮、磷配体的配合物由于其骨架结构的多样性,以及良好的催化性能,生物活性而成为人能和们非常关注的一个焦点。特别是近年来Mo(W)/S/Cu(Ag)原子簇化合物的深入研究,所展现出来的卓越的光学限制性和三阶非线性光学性质,使其在光子通讯,光信号处理等的开发应用及光敏感的光学仪器的保护等方面显示出无可替代的重要作用。以合成一系列新颖的Mo(W)/S/Cu(Ag)簇合物和Ag与含氮、磷配体的配合物为目的,本文主要进行了以下几方面的工作:1.经过对溶剂的选择、时间的控制、反应原料的加入顺序等方面的大量实验和研究,以dppm为配体和Ag、Cu盐以及[MS4]2-为原料用直接和间接液相合成成功的合成了5个新的中性Mo(W)/S/Cu(Ag)簇合物,[WS4Ag3I(dppm)2](1),[WS4Ag4(SCN)2(dppm)4]·H2O(2),[WS4Cu4(SCN)2(dppm)3]·3DMF·2CH3CN(3),[MoS4Cu4(SCN)2(dppm)3]·4DMF(4),[(WS42Ag4(dppm)3]·2DMF(5)。1和2具有和14种单M簇基本构型不同的簇合物骨架。2.以三苯基磷(PPh3)和双(二苯膦基)甲烷(dppm)为磷配体,以2-氨基嘧啶(AMP)、4,4’-联吡啶(BiPy)、、双咪哗(H2biim)、氨基吡啶(APy)为氮配体与银盐反应,经过方法和条件的优化,成功合成一系列零维和一维化合物,[Ag4(SCN)4(dppm)2] (6), [Ag4(NO34(PPh34(AMP)2](7), [Ag4(Ac)4(PPh34(AMP)2](Ac=CH3COO)(8), {[Ag(OTf)(PPh3)(BiPy)]}(OTf=CF3SO3)(9),[Ag2(PPh32(H2biim)2](BF42(10), [Ag2(PPh34(AMP)2(SO4)]·2MeOH(1 1),[Ag2(PPh32(APy)2X2](X=NO3,12;Ac,13),[Agdppm2(Ac)4]·2H2O(14),[Ag(PPh33(ClO4)](15),[Ag(PPh32(ClO4)(MeOH)](16),[Ag(PPh32(Ac)]·MeOH(17)通过元素分析确定了以上所有化合物的组成,用X-ray单晶衍射分析确定了其结构,并用红外光谱、荧光光谱对化合物进行了进一步表征。
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