镍催化Suzuki-Miyaura反应方法学研究

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Aryl-aryl键的建立是目前有机合成中构建分子的最重要的手段之一。以过渡金属钯和镍为催化剂的Suzuki交叉偶联反应是构建aryl-aryl键最有效的方法之一。该反应具有底物选择性较广,反应条件温和,后处理容易等优点。与钯催化剂相比较,镍催化剂具有热稳定性好、催化效率高、价格低廉,适用范围广等特点。因此,以镍催化剂取代钯催化剂催化Suzuki交叉偶联反应具有重要的现实意义。本文研究了镍催化剂NiCl2(dppp)催化下的溴代和氯代芳烃与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应。实验发现,镍催化剂NiCl2(dppp)能非常高效的催化溴代和氯代芳烃的Suzuki–Miyaura交叉偶联反应,催化剂用量少(仅为1%),且不需外加配体。同时,本文研究了双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯(BOP-Cl)作为活化试剂活化的酚类与芳基硼酸的Suzuki–Miyaura偶联反应。BOP-Cl活化的酚类在NiCl2/dppp催化体系下能够顺利的与芳基硼酸发生Suzuki–Miyaura偶联反应,生成联苯类化合物。这是该类化合物第一次应用在Suzuki–Miyaura偶联反应上。
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