Ag(Eu3+/Sm3+)共掺杂钠硼硅玻璃的溶胶-凝胶法制备及其光学性质研究

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贵金属纳米颗粒的表面等离子共振现象,尤其以金、银纳米颗粒为主,其价电子在可见光场下能被共振激发形成表面等离子共振(SPR),在金属颗粒表面周围形成局域增强的电磁场,区域中分子的荧光强度可以被大幅度的提高,这就是被人们所熟知的金属荧光增强。因此,对于这些贵金属和稀土发光离子之间相互作用机理的探讨也一直受到人们的关注。本研究的主要目的在于通过溶胶-凝胶法和气氛控制法来研究贵金属纳米颗粒对荧光材料的增强或淬灭机理的影响,从而使人们在机理上有更为清楚的认识。此外,对不同还原温度下得到的样品进行了光催化性能的研究,同时用Z-扫描测试了样品的三阶非线性光学性质。主要研究内容归纳如下:(1)用溶胶-凝胶法和气氛控制法制备了纯Na2O-B2O3-Si O2(NBS)玻璃,在不同的干燥速率和不同的升温速率下对湿凝胶的干燥工艺以及干凝胶的热处理工艺进行了系统的研究,从而获得了完整的玻璃样品。通过热重-差热(TG-DTA)法,傅里叶-红外光谱(FT-IR)分析、固体核磁共振(SSNMR)技术对样品进行了热处理过程中的成分分析和结构研究。正硅酸乙酯在常温下通过水解、脱水、脱醇等进行聚合形成-o-si-o-网络,硼酸脱水形成-o-b-o-键。随着温度升高,b以-o-si-b-键的形式参与了硅氧网络体结构的形成,na2o提供桥氧使[bo3]三角体向[bo4]四面体结构转变,到600°c时,形成了大量的[bo4]和[sio4]四面体,从而得到了致密化的玻璃。(2)通过溶胶-凝胶法和气氛控制法制备了ag-eu3+掺杂nbs玻璃。通过调节还原时间和温度,制备了不同种类的ag如ag+、ag团簇体以及ag纳米颗粒,同时研究了它们和eu3+之间的相互作用。在270nm和345nm波长的激发下,观察到了eu3+发光增强现象,这分别对应于ag+,ag团簇体和eu3+之间的能量传递作用。在270nm和393nm波长的激发下,未观察到ag纳米粒子增强eu3+发光的现象。利用X-射线粉末衍射(xrd)、透射电镜(tem)和比表面积(bet)测量技术研究了样品的多孔结构以及不同种类ag的形成机理。在汞灯下测试了不同还原温度下制得样品对罗丹明b溶液的光催化性能,2h后催化效率最高可达18.8%。通过z-scan技术测试了gae10h450样品的三阶非线性光学性质,其值为χ(3)(esu)=8.77×10-11,比纯nbs玻璃大6个数量级。(3)通过溶胶-凝胶法和气氛控制法制备了ag-sm3+掺杂nbs玻璃。通过调节还原时间和温度,制备了不同种类的ag如ag+、ag团簇体以及ag纳米颗粒,同时研究了它们和sm3+之间的相互作用。在270nm和350nm波长的激发下,观察到了sm3+发光增强现象,分别对应于ag+,ag团簇体和sm3+之间的能量传递作用。在270nm和401nm波长的激发下,未观察到Ag纳米粒子增强Sm3+发光的现象。此外用罗丹明B溶液测试了在不同还原温度下制得样品的光催化性能,2h后催化效率最高到达13.2%。用Z-scan技术测试了GAS10H450样品的三阶非线性光学性质,其值为χ(3)(esu)=7.51×10-11,比纯NBS玻璃大6个数量级。
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