SAPO-34分子筛的绿色合成

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甲醇制烯烃工艺日益受到重视,而该反应核心为催化剂的筛选及制备,众多学者对其研究发现SAPO-34分子筛为最好催化剂,合成SAPO-34分子筛的传统方法为水热合成法,该方法一般需要四乙基氢氧化铵作为有机模板剂进行合成,但其价格昂贵,合成的产品产率较低,并且四乙基氢氧化铵为有机物有毒有害,残留在分离出的废液不实施任何处理进行倾倒不仅污染环境而且也是对原料的浪费,违背了绿色化学的理念。本论文研究SAPO-34分子筛的绿色合成路径。研究在不加入昂贵的四乙基氢氧化铵条件下,混合三乙胺,二乙胺和吗啡啉中的两种或三种廉价模板剂合成高结晶度SAPO-34分子筛。确立MD-0.3条件后研究利用两步变温合成法在短周期内合成小晶粒分子筛,最终探究其最佳条件为低温100℃晶化6小时,高温200℃晶化2小时时能够为分子筛引入介孔,晶化6小时合成晶粒最小且均匀的分子筛。研究单一模板剂和混合模板剂的母液再利用。以TEA为模板剂合成样品的母液进行完全循环能够合成纯相SAPO-34,并且晶粒较小,收率高达83.36%;以混合模板剂MOR-DEA为模板剂合成样品的母液部分循环可以合成高结晶度及产率高达88.82%的SAPO-34分子筛,并且粒径能够达到600 nm。对单一模板剂和混合模板剂的母液进行旋蒸获得的悬凝胶再次利用。以混合模板剂MD-0.3的悬凝胶进行合成可以得到平均粒径在1μm左右结晶度较好的纯相SAPO-34分子筛;当投入的胶铝比为1.5时不需要额外加入新模板剂就可以合成粒径5 μm的纯相SAPO-34分子筛;以模板剂TEA的悬凝胶进行合成可以得到400 nm级的纳米级晶粒的纯相SAPO-34分子筛。
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