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苄嘧磺隆（BSM）是一种超高效的磺酰脲类除草剂。由于其残留可对当茬及后茬作物造成药害，且对环境带来的污染和生态毒性也十分严重，所以研究苄嘧磺隆在土壤中的残留分析方法具有重要意义。本文选用超临界CO2流体萃取法，对苄嘧磺隆在土壤中的残留提取进行了较为系统的研究。主要研究结果如下：
1、苄嘧磺隆在超临界CO2流体中平衡溶解度的测定
采用动态法首次测定了苄嘧磺隆在超临界CO2流体中的溶解度。以研究相对成熟的萘在超临界CO2流体中的溶解度实验值与文献值作对比，验证装置的可靠性。实验所用的压力范围为10MPa～35MPa，温度为308.15K、318.15K和328.15K，结果表明其溶解度摩尔分数为4.13×10-7～1.93×10-6。对测定结果进行了Chrastil密度型模型和Chrastil改进模型的模拟，模拟结果均取得较好的吻合。Chrastil密度型模型归纳出了苄嘧磺隆溶解度与CO2密度之间的关系式为1ny=1.745151nρ-3457.74191/T+5.8819，Chrastil改进模型的模拟效果稍优于Chrastil密度型模型，模拟所得的平均相对偏差为8.82％，根均平方为11.3％，两者很接近，这表明理论模型的可操作性很好。
2、超临界CO2流体萃取土壤中苄嘧磺隆的方法研究
（1）采用单因素试验法对萃取压力、萃取温度、萃取时间、改性剂种类、改性剂含量、出口温度以及萃取方式等因素的影响进行了考察。实验表明，最佳改性剂为甲醇，含量15％，无需静态萃取，其他条件因素对苄嘧磺隆萃取率的影响在开始阶段均为正相关。
（2）综合单因素试验结果，采用L16（45）正交表设计试验，结果分析表明，各因素的影响程度依次为：萃取压力>萃取温度>改性剂含量>萃取时间>出口温度。
（3）根据正交试验结果，采用中心组合设计法（三因素三水平的响应面分析）对萃取条件进行优化，建立了苄嘧磺隆萃取率的二次回归方程。此模型回归方程为：Y=86.4233+8.0413X1－2.4713X2－1.0050X3－2.1217X12+4.9800X1X2－4.0867X22+0.3725X1X3－6.5675X2X3－6.7342X32，相关系数R2=0.9676，模型的拟合性好，压力、提取温度和改性剂含量三个因素均为极显著。通过响应面分析及岭嵴分析得到了优化组合条件为：压力34.83MPa，温度为57℃，改性剂含量为14.4％，理论上苄嘧磺隆的萃取率为92.69％，验证值为93.45％。该方法的最低检出限（按S/N=3计）为0.028mg/L，平均加标回收率为81.3％～93.6％，相对标准偏差（RSD）在3.41％～8.63％之间。
3、土壤中高岭土、蒙脱石和胡敏酸含量对苄嘧磺隆萃取率的影响
通过正交试验以及单因素添加试验研究BSM的SF-CO2萃取率，发现对萃取率的影响大小为高岭土>蒙脱石>胡敏酸。利用SAS软件回归分析得出三种物质的含量对萃取率的影响均为极显著，并且随着三种物质含量的增多萃取率均逐渐减小。而在对吸附常数与萃取率的回归分析后发现，吸附常数与萃取率的相关性很大，不同高岭土、蒙脱石和胡敏酸添加量的土壤复合物吸附苄嘧磺隆的Kf值对萃取率的影响均为极显著，这说明超临界萃取率的大小受吸附的影响很大。
1、苄嘧磺隆在超临界CO2流体中平衡溶解度的测定
采用动态法首次测定了苄嘧磺隆在超临界CO2流体中的溶解度。以研究相对成熟的萘在超临界CO2流体中的溶解度实验值与文献值作对比，验证装置的可靠性。实验所用的压力范围为10MPa～35MPa，温度为308.15K、318.15K和328.15K，结果表明其溶解度摩尔分数为4.13×10-7～1.93×10-6。对测定结果进行了Chrastil密度型模型和Chrastil改进模型的模拟，模拟结果均取得较好的吻合。Chrastil密度型模型归纳出了苄嘧磺隆溶解度与CO2密度之间的关系式为1ny=1.745151nρ-3457.74191/T+5.8819，Chrastil改进模型的模拟效果稍优于Chrastil密度型模型，模拟所得的平均相对偏差为8.82％，根均平方为11.3％，两者很接近，这表明理论模型的可操作性很好。
2、超临界CO2流体萃取土壤中苄嘧磺隆的方法研究
（1）采用单因素试验法对萃取压力、萃取温度、萃取时间、改性剂种类、改性剂含量、出口温度以及萃取方式等因素的影响进行了考察。实验表明，最佳改性剂为甲醇，含量15％，无需静态萃取，其他条件因素对苄嘧磺隆萃取率的影响在开始阶段均为正相关。
（2）综合单因素试验结果，采用L16（45）正交表设计试验，结果分析表明，各因素的影响程度依次为：萃取压力>萃取温度>改性剂含量>萃取时间>出口温度。
（3）根据正交试验结果，采用中心组合设计法（三因素三水平的响应面分析）对萃取条件进行优化，建立了苄嘧磺隆萃取率的二次回归方程。此模型回归方程为：Y=86.4233+8.0413X1－2.4713X2－1.0050X3－2.1217X12+4.9800X1X2－4.0867X22+0.3725X1X3－6.5675X2X3－6.7342X32，相关系数R2=0.9676，模型的拟合性好，压力、提取温度和改性剂含量三个因素均为极显著。通过响应面分析及岭嵴分析得到了优化组合条件为：压力34.83MPa，温度为57℃，改性剂含量为14.4％，理论上苄嘧磺隆的萃取率为92.69％，验证值为93.45％。该方法的最低检出限（按S/N=3计）为0.028mg/L，平均加标回收率为81.3％～93.6％，相对标准偏差（RSD）在3.41％～8.63％之间。
3、土壤中高岭土、蒙脱石和胡敏酸含量对苄嘧磺隆萃取率的影响
通过正交试验以及单因素添加试验研究BSM的SF-CO2萃取率，发现对萃取率的影响大小为高岭土>蒙脱石>胡敏酸。利用SAS软件回归分析得出三种物质的含量对萃取率的影响均为极显著，并且随着三种物质含量的增多萃取率均逐渐减小。而在对吸附常数与萃取率的回归分析后发现，吸附常数与萃取率的相关性很大，不同高岭土、蒙脱石和胡敏酸添加量的土壤复合物吸附苄嘧磺隆的Kf值对萃取率的影响均为极显著，这说明超临界萃取率的大小受吸附的影响很大。