双重响应型LDH复合薄膜的制备及性能研究

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本文利用静电自组装的方法,分别将生物小分子黄素单核苷酸(FMN)与水滑石(LDH)、荧光染料钙黄绿素(Calcein)和核快红(NFR)与 LDH 相结合,得到了 FMN-PSS/LDH 和 Calcein@NFR/LDH 两种复合超薄膜,并对所构筑的复合超薄膜表面形貌和微观结构进行深入的分析与表征,研究了薄膜对温度、三聚氰胺以及半胱氨酸的荧光响应。具体研究内容如下:1、实现对多种刺激的光学响应是拓展荧光化学传感器应用的重要途径之一。本文采用层层自组装的技术(LBL),制备了FMN-PSS/LDH复合超薄膜,实现对温度的刺激响应和三聚氰胺的检测。通过对复合超薄膜的小角度XRD和SEM表征可得:FMN-PSS/LDH复合薄膜a b面平行于基底,层间距~2.37 nm,层间客体单层有序排列。随着温度的升高,FMN分子的非辐射跃迁增大,荧光强度降低;当引入LDH载体后,由于LDH的二维限域效应,可以有效调控热振动引起的非辐射跃迁,使FMN-PSS/LDH复合超薄膜对温度有很好的荧光响应。在一定温度范围内(-60 ℃-60℃)满足线性方程式:F=-2.4186T+452.23(R2=0.9973);此外我们还考察了FMN-PSS/LDH复合超薄膜与三聚氰胺的荧光信号响应,三聚氰胺的加入抑制了 FMN分子中的异咯嗪环亲水部分与H20的结合,避免了因为溶剂极性造成的荧光猝灭,使得薄膜的荧光强度大幅提升,从而构造了一种"turn-on"的三聚氰胺荧光薄膜传感器。在一定浓度的三聚氰胺范围内(0-160 nM)满足以下线性关系:F=80.8+8.067[Melamine](R2=0.997),检测限为 7 nM。综上所述,我们制得的FMN-PSS/LDH复合薄膜能够实现对多种刺激的荧光响应,并得到了很好的结果,为其实现器件化做了初步探讨。2、采用一种简单、便捷、高效的方法制备了 Calcein@NFR/LDH复合超薄膜,并利用其独特的光学特性,实现了对半胱氨酸的双重信号响应。基于层层自组装的方法,通过条件优化,成功将发光客体分子Calcein和NFR引入到LDH层间,实现了主客体超分子体系的构建。利用SEM、AFM、荧光光谱、UV-Vis、激光共聚焦显微镜和荧光时间分辨衰减曲线对复合薄膜的表面结构形貌和光学性能进行了一系列的分析和表征,证实了该复合薄膜具有多层有序稳定和良好周期性的特点。在单一波长激发下,复合薄膜对半胱氨酸显示出双波长均增强的荧光响应。结果显示,当半胱氨酸浓度范围为1.0×10-7M-1.2×10-6M时表现出很好的线性关系。同时,该复合薄膜具有很好的再生性以及良好的选择性。此外,我们还对实际样品半胱氨酸片剂和颗粒进行了定量测定,所得结果与所配标液基本一致,进一步证明了该复合薄膜材料器件化的可能性。因此,制备的复合超薄膜在药物和生物小分子的检测、分子识别和智能传感等领域具有潜在的应用价值。
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