杯芳烃磷氧衍生物负载壳聚糖的合成及其吸附U(Ⅵ)的性能与机理

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本论文的材料合成阶段先在杯[6]芳烃下沿引入对铀选择吸附能力强的磷氧基团,合成羧基化杯[6]芳烃磷氧衍生物(HHPHC),再将HHPHC的羧基衍生为酰氯基团,最后将预处理后的壳聚糖负载在酰氯化的HHPHC的上沿,合成了杯[6]芳烃磷氧衍生物负载壳聚糖(HHPHC-CTS)新型吸附材料。在实验室分别对HHPHC、HHPHC-CTS进行了针对含Cu2+、Ni2+的模拟电镀废水和模拟含铀废水的萃取及吸附性能实验研究。探索了HHPHC对Cu2+、Ni2+、UO22+等的萃取规律,以及HHPHC-CTS用于低浓度含铀废水的吸附规律和吸附动力学与热力学,并结合IR、XRD、SEM等手段对材料进行表征与分析,揭示HHPHC-CTS对铀酰离子的吸附作用机理,为该新型吸附材料处理低浓度含铀废水提供理论依据,取得了以下研究结果:HHPHC对Cu2+、Ni2+、UO22+的萃取规律与机理:pH对萃取过程的影响较大,pH=5.0时,HHPHC对Cu2+、Ni2+、UO22+的萃取效果均最好。能用准二级动力学模型很好地拟合其萃取过程,其等温线能与Freundlich等温模型很好地吻合,适当降低温度有利于萃取反应的进行。正交试验结果表明:温度为25℃时,影响HHPHC萃取UO22+分配比大小的因素主次顺序为:pH>铀浓度>时间>萃取剂浓度;最优的萃取条件为pH=5.0、铀浓度5mg/L、时间30min、萃取剂浓度0.2mmol/L。HHPHC-CTS对铀的吸附规律与机理:HHPHC-CTS吸附铀的最佳pH为5.0,15min之后基本上达到吸附平衡。共存阴离子对HHPHC-CTS吸附铀(VI)的影响比阳离子大,主次序列为:CO32->C2O42->SO42->NO3-。HHPHC-CTS可再生利用,解吸并重复利用四次之后,吸附材料对水溶液中的铀酰离子的吸附率仅降低5.72%,具有重要的经济价值。HHPHC-CTS与铀的化学反应主要发生在上沿的氨基和下沿的磷氧基团的双键上。动力学研究表明,用准二级动力学模型(R2>0.999)能更好地拟合HHPHC-CTS对铀的吸附过程;热力学研究表明,HHPHC-CTS对铀的吸附过程能更好地与Freundlich等温模型(R2>0.997)吻合,同时也是一个自发吸热的多层吸附反应,适当提高温度有利于吸附反应的进行。
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