Ni-Ti-C/B4C-BN体系燃烧合成反应行为与机制

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本文探讨了Ni-Ti-C/B4C-BN体系在不同条件下,反应合成TiCxNy和TiB2的机制及其共性与个性规律,研究了燃烧反应合成TiCxNy和TiB2的动力学规律。揭示出Ni-Ti-C/B4C-BN体系在DTA条件下和SHS模式下反应合成TiCxNy和TiB2机制的共性规律:TiCxNy和TiB2通过溶解-反应-析出机制形成,即当形成Ni-Ti液相或者Ni-B和Ni-Ti液相混合形成Ni-Ti-B液相后,B、N和C原子在液相中溶解,形成Ni-Ti-B-N-C五元液相。最终,液相中[Ti]、[B]、[C]和[N]原子反应析出TiCxNy和TiB2。发现了由于引入BN,Ni-Ti-C/B4C体系SHS反应引发变得困难,其原因是反应机制发生了改变。未引入BN时,体系中首先发生的是Ni-Ti间的固-固反应,生成了Ti2Ni,当温度高于942oC时,Ti2Ni与Ti之间形成Ni-Ti液相,反应引发温度较低;引入BN后,Ti与BN之间的固-固反应首先发生,当温度高于1118oC时,Ni-Ti液相在NiTi与Ni3Ti之间形成,反应引发温度较高。揭示出Ni-Ti-C/B4C-BN体系燃烧反应合成TiCxNy和TiB2陶瓷颗粒的动力学共性规律:燃烧反应的难易和反应彻底性主要受控于Ni-Ti-B-N-C液相形成的难易程度;燃烧反应合成TiCxNy和TiB2颗粒尺寸的大小主要受控于最高燃烧温度;最高燃烧温度受控于Ni-Ti-B-N-C液相中[Ti]、[B]、[C]和[N]原子瞬间反应析出TiCxNy和TiB2的速率和数量,而速率和数量受控于Ni-Ti-B-N-C液相中[Ti]、[B]、[C]和[N]浓度的瞬间变化率。因此,反应物粒度对燃烧反应的发生和完全程度由强到弱的影响规律为:C/B4C→BN→Ti。优化出了Ni-Ti-C/B4C-BN体系燃烧合成反应体系及工艺参数,并通过TE(热爆)反应合成法与热挤压工艺相结合的复合技术成功地制备了(TiCxNy-TiB2)/Ni金属陶瓷材料,当C/(C+N)比固定在0.5时,陶瓷相体积分数设计(配料)值为81.43vol.%的(TiCxNy-TiB2)/Ni金属陶瓷材料耐磨性最好,与WC-Co8wt.%硬质合金耐磨性相当。通过上述研究结果,为深入研究Ni-Ti-C/B4C-BN体系燃烧合成理论和开发(TiCxNy-TiB2)/Ni金属陶瓷材料的制备技术奠定了一定的理论。
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