氨基酸衍生的有机催化剂在不对称催化亚胺加成反应中的应用研究

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基于氨基酸骨架,设计、合成了一类新型季铵盐催化剂,并发展了有机膦参与的不对称双试剂催化体系,将其应用于Mannich类型反应以及Strecker反应。本论文分为以下几个部分:1)基于相转移催化的重要用途,设计了一类新型的基于氨基酸衍生的季铵盐催化剂,并且由于氢键在有机催化中的重要作用,将氢键引入到此类催化剂中。通过不对称催化aza-Henry反应,发现此类催化剂具有高效的催化性能,可催化该反应得到优异的产率以及对映选择性。同时通过对照实验对反应机理做了探究。2)基于设计的氨基酸衍生的季铵盐催化剂在aza-Henry反应中的优异性能,将其应用到不对称催化合成N,S-缩醛化合物中,并通过机理的探究,对反应体系做了优化,以达到优异的催化效果。3)由于相转移催化在酮亚胺Strecker反应中研究较少,利用课题组发展的季铵盐催化靛红酮亚胺和醛亚胺的Strecker反应并得到优异的对映选择性。4)为了克服有机膦催化在不对称催化领域中的局限性,设计了一种不对称双试剂催化体系,并将其应用到Mannich类型的反应中,获得了优异的催化效果,同时通过对反应机理的研究,为此催化模式拓展在有机合成领域中的应用打下基础。5)基于两性离子对的Lewis碱性,利用有机膦催化剂不对称催化亚胺的Strecker反应,发现该方法可高效地催化酮和醛亚胺的硅氰化反应,获得优异的对映选择性以及产率。
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