基于两性表面活性剂插层MMT的农药杂化物的制备、结构及性能研究

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蒙脱石(Montmorillonite,MMT)是一种阳离子型层状材料,层板带负电荷,具有较大的比表面积、超强的吸附能力、离子交换能力以及良好的生物相容性,是一种理想的缓释药物/农药载体。通过静电作用,向MMT层间引入两性表面活性剂(ZS),形成ZS-MMT复合物,再进一步引入菊酯类农药制备农药杂化物。表面活性剂插层MMT改善了层间疏水性,诱导农药插层,提高了载药量,延长农药的缓释时间,从而减少环境污染。本文首先研究了两性表面活性剂(十二烷基二甲基羧基甜菜碱(DCB)、十二烷基二甲基磺基甜菜碱(DSB)、3-磺丙基十六烷基二甲甜菜碱(SB16)和十二烷基二甲基氧化铵(OA))插层MMT的结构、性能。然后利用复合胶束法将功夫菊酯(C)、高效氯氰菊酯(BC)引入杂化物ZS-MMT中,研究载药杂化物的结构、缓释性能。主要研究内容如下:1.两性表面活性剂(ZS)插层MMT的制备和表征。使用离子交换法制备ZS-MMT复合物,通过XRD、FT-IR、TGA/DTA等手段研究了表面活性剂的添加量和p H对复合物结构、热稳定性的影响。结果表明:在一定ZS浓度范围内,随着表面活性剂添加量的增加,MMT的层间距呈扩大趋势。当DCB质量由0.15g增加到0.6g,DCB-MMT层间距由2.03nm增大到3.35nm,制备不受p H环境的影响;当OA质量为0.3g到0.6g,OA-MMT层间距由2.98nm扩大到3.05nm,制备的最佳p H环境为p H7-9;当DSB质量为0.2到0.75g,DSB-MMT层间距由1.60nm扩增到2.29nm,制备的最佳p H环境为p H4-5和9;当SB16质量由0.15g增加到0.75g时,SB16-MMT层间距由2.19nm增加到4.41nm,制备环境不受p H值的影响。2.C/DCB-MMT和BC/SB16-MMT杂化物的制备、结构和释放性能研究。利用复合胶束法将胶束C和BC分别引入复合物DCB-MMT(4)(4代表制备时的p H值,下同)、DCB-MMT(6)、DCB-MMT(9)和SB16-MMT(4)、SB16-MMT(6)、SB16-MMT(9)中。通过XRD、FT-IR、TGA/DTA和SEM等手段表征了其结构和热稳定性,研究其在p H5.0和p H6.8缓冲液中的释放行为,并对释放数据进行动力学拟合。杂化物C/DCB-MMT(4),C/DCB-MMT(6),C/DCB-MMT(9)的层间距均为4.03nm,较前驱体复合物的层间距3.35nm扩大了0.68nm,这表明C成功进入复合物DCB-MMT层间。研究发现,这3种样品的缓释时间均在2h左右,其中样品C/DCB-MMT(4)在p H5.0缓冲液环境下缓释2.7h,缓释率为59%;在p H6.8缓冲液环境下缓释2.2h,缓释率为61.5%。同样地,杂化物BC/SB16-MMT(4),BC/SB16-MMT(6),BC/SB16-MMT(9)的层间距均为4.64nm,较前驱体杂化物的层间距4.41nm扩大0.23nm,这表明BC已成功进入复合物SB16-MMT层间。另外这3种样品的缓释时间均在2h左右,其中样品BC/SB16-MMT(6)在p H5.0和p H6.8缓冲液环境下均缓释3h,缓释率分别为为50.6%和57.2%,此样品缓释时间较长,缓释率较高。另外6种杂化物的释放行为可以很好的用二级动力学方程和抛物线扩散模型拟合。
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