新型含吡啶结构和三氟甲基侧基聚芳酰胺的合成与表征

来源 :江西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fakeshushu
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本文首先介绍了近年来聚芳酰胺的研究进展,论文主要包括二部分:1、由4–三氟甲基苯甲醛和4–硝基苯乙酮通过改进的齐齐巴宾(Chichibabin)反应先合成二硝化合物—4–(4–三氟甲基)苯基–2,6–二(4–硝基苯基)吡啶(MPNPP),继而用水合肼和Pd/C将其还原,制得了一种新型的含吡啶芳族二胺单体—4–(4–三氟甲基)苯基–2,6–二(4-氨基苯基)吡啶(MPAPP)。将制得的MPAPP溶于二氯甲烷、氯仿、无水乙醇、乙醚等溶剂中,通过缓慢挥发溶剂,得到外形为凸多面体的理想单晶。将二胺单体MPAPP和合成的含Cardo结构、多醚键或非平面扭曲结构的芳族二酸单体通过溶液缩聚,合成一系列新型含吡啶结构和三氟甲基侧基的聚芳酰胺。所合成的聚芳酰胺的对数比粘度在0.54–1.30dL/g之间,其Tg介于277–346°C之间,在氮气氛围中5%和10%的热失重温度分别为350–469°C和444–545°C,在氮气氛围中800°C时的残碳率47.3–63.9%,并且具有优秀的机械性能,薄膜拉伸强度为43.7–89.5MPa,弹性模量为0.96–1.98GPa,断裂伸长率为9.7–43.0%,在常温下几乎都溶于N,N–二甲基乙酰胺(DMAc)、N–甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)等强极性非质子溶剂中,也能溶于四氢呋喃(THF)、吡啶(Py)等常用溶剂中。该系列聚合物薄膜在光波长λ=500–800nm时显示出很好的透光性,透光率高于75%,而其截断波长(UV–λ0)都小于390nm,此外其还具有很好的憎水性和介电性能。2、类似地,由4–三氟甲基苯甲醛和4–羟基苯乙酮,合成了4–(4–三氟甲基)苯基–2,6–二(4-羟基苯基)吡啶(MPHPP),然后将其与2–氯–5–硝基三氟甲苯反应生成4–(4–三氟甲基)苯基–2,6–二[4–(2–三氟甲基–4–硝基)苯氧基苯基]吡啶(MPMNPOPP),再将这个二硝化合物通过水合肼和Pd/C还原反应,成功制得了另一种新型的含吡啶结构的芳香族二胺单体—4–(4–三氟甲基)苯基–2,6–二[4–(2–三氟甲基–4–氨基)苯氧基苯基]吡啶(MPMAPOPP)。同样,通过上述类似的缓慢挥发溶剂法,得到外形为凸多面体的理想单晶。将二胺单体MPMAPOPP和合成的含Cardo结构、多醚键或非平面扭曲结构的不同芳族二酸通过溶液缩聚反应,合成了一系列的新型含吡啶结构和三氟甲基侧基的聚芳酰胺。所合成的聚芳酰胺的对数比粘度在0.50–0.90dL/g之间,其Tg介于236.6–283.9°C之间,在氮气氛围中5%和10%的热失重温度分别为380–470°C和437–515°C,在氮气氛围中800°C时的残碳率52.7–62.4%,并且具有优秀的机械性能,薄膜拉伸强度为54.2–91.0MPa,弹性模量为1.17–1.97GPa,断裂伸长率为8.4–20.1%,在常温下几乎都溶于N,N–二甲基乙酰胺(DMAc)、N–甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)等强极性非质子溶剂中,也能溶于四氢呋喃(THF)、吡啶(Py)等常用溶剂中。该系列聚合物薄膜在光波长λ=500–800nm时显示出很好的透光性,透光率都高于84%,而其截断波长(UV–λ0)都小于370nm,此外其还具有很好的憎水性和介电性能。
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