基于包装膜回收聚丙烯的结晶改性与再资源化应用

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聚丙烯(PP)是五大通用塑料之一,具有优异的化学稳定性、无毒性、易于加工和低成本等特点,其制成包装膜使用时表现出防潮防尘、耐腐蚀、密封固定等优点,广泛应用于日用品、电子电器、食品和建筑等包装领域。但是包装膜通常是一次性用品,全球每年会产生数十万吨的废弃PP包装膜,若不合理回收利用就会造成严重的资源浪费和白色污染。然而,PP包装膜的回收再用存在性能降级问题,尤其是韧性和耐热性,有必要对包装膜回收PP(recPP)进行改性。recPP如果通过添加弹性体进行增韧改性则会增加成本和降低材料的耐热性,而通过添加刚性组分进行耐热改性又会降低韧性。较好解决两者矛盾的方法是加入β成核剂使recPP中主要形成β晶,β型recPP兼具良好的韧性和耐热性,但β型recPP中进一步加入其他改性助剂又会干扰β晶形成,β型recPP复合材料的制备成为高分子复合材料业界亟待解决的难题。为此,本文主要做了以下三方面的探索研究:(1)以废弃电路板非金属粉体(废PCB粉)填充改性制备β型recPP复合材料;(2)以聚磷酸铵(APP)阻燃改性制备β型recPP阻燃材料;(3)对β型rec PP基体复合改性开发电器专用料。研究结果如下:1、结构和性能分析表明,本研究所采用的从越南小家电厂回收的包装膜成分为嵌段共聚PP,灰分约为4.39wt%,经再生造粒后仍保持较好的物理力学性能,是制造改性PP材料的良好基材。2、三种β成核剂(TMB-5、NPG和CaPA)分别改性recPP时,TMB-5的β成核改性效果最佳;三种β成核剂与废PCB粉搭配制备β型recPP复合材料时,废PCB粉中的玻纤和环氧树脂对TMB-5的β晶诱导效果有负面影响,对CaPA的β晶诱导效果有促进作用,并探讨了当中的机理;综合比较而言,以废PCB粉和CaPA制备的β型recPP复合材料的刚性和韧性最优。3、以三种β成核剂(TMB-5、NAB-82和JYX-602B)分别搭配阻燃剂APP复合改性recPP,制备β型recPP阻燃材料,研究材料的结晶成核机理、力学性能和阻燃性能表明:只有TMB-5与APP复合改性recPP有协同效果,能有效提高材料中的β晶相对含量(Kβ),其机理主要是共聚分子结构的recPP结晶速率比均聚分子结构的PP新料慢,而APP的加入会进一步减慢recPP的结晶速率,导致TMB-5/APP/recPP复合材料在β晶优先生长的温度区间(100-141°C)停留时间更长,Kβ更大;TMB-5/APP/recPP复合材料达到V-2等级的阻燃性,其韧性、弯曲模量和断裂伸长率均有提升,为开发β型PP阻燃材料提供重要依据。4、以各种助剂对recPP进行抗老化改性、增韧改性、增强改性、增容改性、结晶成核改性和阻燃改性,研制智能电热水壶底座专用材料,并基于3D打印技术设计制造智能电热水壶底座,研究材料和产品的结构与性能显示:recPP为28.4 wt%、β成核剂TMB-5为recPP的0.3 wt%、抗氧剂1010为0.3 wt%、弹性体SEBS为10 wt%、接枝弹性体SEBS-g-MAH为10 wt%、玻纤为25 wt%、CaSO4晶须为5 wt%、阻燃剂十溴二苯乙烷为12 wt%、协效剂Sb2O3为4 wt%、相容剂PP-g-MAH为5 wt%时,复合材料具有较好的强度、韧性和抗老化性、阻燃等级达V-0;通过3D打印技术设计并得到结构效果最佳的产品模型,经注塑成型成功制造出性能优异的智能电热水壶底座。本研究开发出成套的recPP高附加值循环再生技术,证实了recPP高附加值再用于智能电子电器领域的巨大潜力。
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