与分子材料研究和开发密切相关的功能体系组装和识别一直是超分子化学和无机化学研究的热点领域,通过金属离子和配体之间的识别作用,可以实现多种光、电、磁等物理功能以及催化等化学功能。我们基于分子设计及组装的思想,以多金属氧酸盐为基本构筑块,并利用过渡金属和有机配体的参与,借助配位共价键或分子间相互作用来修饰和桥联多金属氧簇。1以Keggin结构多金属氧酸盐为建筑单元,引入（二茂铁基甲基）三甲基碘化铵构筑了两个基于Keggin结构电荷转移盐:[FeC₁₄H₂₀N]₄[SiMo₁₂O₄₀]（1）、[FeC₁₄H₂₀N]₃[PMo₁₂O₄₀]（2）,并对化合物进行了元素分析、IR光谱、X射线单晶衍射等结构表征。2采用呋喃甲醛双缩水合联胺配体与银盐AgNO₃和Keggin结构多金属氧酸盐反应,通过自组装合成了以Keggin结构多金属氧酸盐为建筑单元的两种结构不同的银配位聚合物:[Ag₄L₂¹]·[SiMo₁₂O₄₀]·4CH₃CN（3）、[Ag₃L₄¹][PW₁₂O₄₀]·1.5CH₃OH（4）。并且运用红外光谱、紫外光谱、X射线单晶衍射等手段对它们的结构进行了表征。化合物（3）是双担载型多金属氧酸盐,两个[Ag₂L¹2CH₃CN]²⁺被担载在[SiMo₁₂O₄₀]^4-上。3利用硝酸铜、硅钼酸催化3-吡啶甲醛双缩乙二胺Schiff碱配体,通过调控反应pH值,合成了电荷转移盐[C₁₂H₁₄N₄][SiMo₁₂O₄₀]·CH₃OH·CH₃CN（5）和外消旋的1,2-二吡啶基乙二胺C₁₂H₁₄N₄（6）两种化合物,测定了其晶体结构。