周期性介孔有机氧化硅负载纳米金的制备和催化特性研究

来源 :北京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sinhuy258
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有机官能化周期性介孔有机氧化硅材料(PMOs),因其修饰的有机基团具有化学活性,若将其作为复合材料主体,通过物理或化学方法将纳米粒子客体负载于其介孔孔道中,可以得到纳米客体/介孔氧化硅复合材料,这种复合材料具有多孔性、高比表面积和可调变的纳米孔道,是一种性能优异的材料。 本论文以三嵌段共聚物P123为模板剂,在酸性条件下通过双-(三乙氧基硅基)乙烷(BTESE)水解缩聚获得PMOs材料,经过后接枝法分别将十八烷基三甲氧基硅烷(C18TMS)修饰于PMOs材料外表面,氨丙基三甲氧基硅烷(APTMS)修饰于PMOs孔道内表面,然后在氯金酸溶液中浸渍吸附氯金酸,最后利用低温氢气氛还原制备纳米金颗粒负载的PMOs复合材料(Au/PMOs),并应用XRD、TEM、FT-IR、固体核磁共振(CP-MAS NMR)、N2吸附-脱附、元素分析等方法表征有机基团修饰的效果、研究修饰对介孔有序度、孔结构的影响和制备条件对纳米金颗粒在PMOs孔道内分布状态的影响。 研究结果表明,氨丙基以共价键方式与骨架相连,骨架内的硅碳共价键未发生断裂,骨架结构保存完整。修饰量的增加使氨丙基基团在修饰表面的排列更加致密,从而导致比表面积、孔容和孔径的减小。经75%氨丙基修饰的PMOs依然保持良好介孔结构,其表面积为536m2g-1,孔容为0.59cm3g-1,孔径狭窄分布于4.5~5nm之间,其介孔有序度没有遭受破坏。氨丙基修饰有效促进了PMOs对氯金酸的吸附作用,修饰量为75%的氨丙基官能化PMOs吸附金离子量为35.8mg/g,是未修饰PMOs金离子吸附量的34倍。 表面钝化修饰成功地将十八烷基接枝于PMOs材料的外表面。十八烷基对氯金酸没有配位络合作用,因而材料经还原后表面没有粗大金颗粒的出现。PMOs孔道内形成的金颗粒因为有孔道的位阻限制作用,还原条件对其尺寸基本没有影响,金颗粒保持纳米量级。纳米Au/PMOs材料在甲基兰的还原反应中表现出良好的催化能力。
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